Aula: 06 Temática: O que são Redes de Bravais? Uma rede de Bravais é um conjunto de pontos construídos por translação de um único ponto em intervalos discretos determinados por um conjunto de vetores denominados vetores base. Todos os materiais cristalinos até agora identificados pertencem a um dos 14 arranjos tridimensionais correspondentes às estruturas cristalinas básicas de Bravais. As exceções conhecidas são os quase cristais de Shechtman, os quais, contudo não são verdadeiros cristais por não possuírem uma malha com repetição espacial uniforme. A estrutura de cada cristal pode ser representada por uma das estruturas constantes da tabela, agrupando-se depois num dos sete sistemas de cristalização. Cada uma das estruturas agrega uma célula unitária, contendo átomos em coordenadas específicas de cada ponto da malha cristalina. Por incluir a célula unitária, a simetria do cristal pode ser mais complexa que a simetria da respectiva malha cristalina. Para que um arranjo espacial possa ser classificado como uma rede de Bravais tem de obedecer cumulativamente às seguintes condições: 1. A estrutura constitui uma célula unitária, sendo assim a menor subdivisão de uma rede cristalina que conserva as características gerais de todo o retículo, permitindo por simples replicação a reconstituição do sólido cristalino completo; 2. Planos que contenham pontos sitos1 em faces opostas são paralelos; 3. As arestas da célula unitária ligam pontos equivalentes na estrutura. Obedecendo às condições apontadas e combinando os sete sistemas cristalinos, que resultam das diferentes combinações da dimensão relativa das arestas das células unitárias e dos seus ângulos de inserção nos vértices, com as diferentes possibilidades de disposição espacial das partículas nas faces e 1 Sitos: estado natural; sólido. QUÍMICA DOS MINERAIS no interior das células unitárias é possível criar 28 redes cristalinas. Na realidade, devido à simetria das soluções, existem apenas 14 configurações básicas, formando-se todas as demais a partir destas. Estas estruturas elementares são denominadas redes de Bravais, em homenagem a Auguste Bravais que, em 1848, a partir dos estudos publicados em 1842 por Moritz Ludwig Frankenheim (1801-1869), demonstrou geometricamente que num espaço tridimensional só poderiam existir 14 configurações básicas. Para determinar completamente a estrutura cristalina elementar de um sólido, além de definir a forma geométrica da rede, é necessário estabelecer as posições na célula dos átomos, íons ou moléculas que formam o sólido cristalino e denominados pontos reticulares. Classificação das redes de Bravais A partir das classes de células unitárias acima descritas é possível construir diversos sistemas de classificação das redes de Bravais resultantes. O mais comum é o seguinte: SISTEMA DE CRISTALIZAÇÃO REDE DE BRAVAIS Triclínico Simples Centrado Simples Centrado na base Monoclínico Ortorrômbico QUÍMICA DOS MINERAIS Centrado no volume Centrado na face Hexagonal Romboédrico ou trigonal Simples Centrado no volume Simples Centrado no volume Tetragonal Centrado na face Cúbico ou isométrico Parâmetros caracterizadores das redes Nos casos de estrutura mais simples, cada ponto da rede corresponde a um átomo ou íon. Porém em estruturas mais complicadas, como materiais cerâmicos e compostos, centenas de átomos podem estar associados a cada ponto da rede formando células unitárias extremamente complexas, as quais podem ser caracterizadas usando os seguintes parâmetros: • Parâmetro da rede: é possível determinar o valor do parâmetro da rede (comprimento dos lados da célula unitária) sem localizar na célula a direção ao longo do qual os átomos entram em contato. Estas direções são denominadas direções compactas; • Número de coordenação: é o número de átomos que entram em contacto com um átomo em particular, ou o número de átomos da vizinhança estrita. O máximo é 12, correspondente a 12 átomos em vizinhança direta; • Fator de empacotamento: fração do espaço da célula unitária ocupada por átomos, supondo que estes são esferas sólidas. O fator de empacotamento pode ser expresso por: f = (átomos por célula) x (volume átomo) (volume da célula) QUÍMICA DOS MINERAIS • Densidade teórica: a partir das características da rede, pode obter-se a densidade teórica mediante a seguinte expressão: d= (átomos por célula) x (massa atômica) (número de Avogadro) x (volume da célula) Finalizamos aqui a unidade I de nosso curso. Envie suas dúvidas através de seu ambiente virtual de aprendizagem e teste seu conhecimento realizando a autoavaliação. QUÍMICA DOS MINERAIS