40. SBAI- Simpósio Brasileiro de Automação Inteligente, São Paulo, SP, 08-10 de Setembro de 1999 ANÁLISE DA RESPOSTA DE UM CONJUNTO DE SENSORE8 DE SN02 PARA TEMPERATURA DE OPERAÇÃO CíCLICA Madeleine Lita Barriga Puente de la Vega, Mauricio Oscar Pérez Lisboa, Francisco Javier Ramírez Femandez Grupo de Sensores Integráveis e Microsistemas, Laboratório de Microeletrônica da Escola Politécnica da Universidade de São Paulo Av. Prof. Luciano Gualberto Trav. No. 3, 158 CEP 055080-900 Te!. (011) 818-5310 Fax (011)818-5585 e-mail [email protected]@[email protected] http://sim.lme.usp.br resposta elétrica do sensor. Deste modo, obtém-se um conjunto de parâmetros, para otimizar a seletividade do sensor[KATO WILSON] . Resumo: Neste artigo são apresentados os resultados obtidos na discriminação de substâncias alcoólicas de composição química equivalente. A metodologia utilizada considera a operação de um conjunto de sensores em regime de temperatura cíclica. Com a variação periódica da temperatura de operação dos sensores pode-se obter uma redução no tempo de medida dos sinais de resposta dos sensores assim como aumentar o número de parâmetros extraídos para efeitos de discriminação das substâncias. A discriminação foi realizada com dois métodos diferentes de análise. Um usando a transformada rápida de Fourier (FFT) e o outro usando o valor médio (DC) e o valor rms AC. A resposta periódica dos sensores .analisada com auxilio da transformada rápida de Fourier (FFT), permite efetuar a discriminação das substâncias com os seis primeiros harmônicos. Os valores DC e AC rms, permitem realizar discriminação desde que sejam comparados os valores antes e após a injeção da substâncias gasosas. Um conjunto de sensores · de gás de óxido de estanho, comerciais, de baixo custo, não seletivos e um sistema de reconhecimento de padrões com uma rede neural artificial, foram usados para identificar aguardentes brasileiras, álcool de arroz e pisco chileno, utilizando os sinais da resposta dos sensores em condições de temperatura de operação constante [BARATTO] . A discriminação de substâncias talco õlícas de composição química equivalente (aguardentes e álcoois) foi realiiada utilizando -se sensores de gaz de óxido de estanho de pobre seletividade. O objetivo deste trabalho é apresentar os resultados obtidos na discriminação de substâncias alcoólicas ao mudar periodicamente a temperatura de operação dos sensores, normalmente em torno de 350°C. Neste .caso, os resistores de aquecimento dos sensores foram polarizados com tensões periódicas. Esta metodologia teve como objetivos reduzir o tempo da medida e extrair maior número de ·parâmetros da resposta dos sensores. Para discriminar as amostras estudadas, os padrões da resposta periódica foram analisados com a transformada rápida de Fourier e a medida dos valores DC e ACrms. Palavras Chaves: Sensores · de reconhecimento de padrões, 2 1 gas, nariz eletrônico, PARTE EXPERIMENTAL Na identificação de substâncias gasosas e otimização da seletividade dos sensores de gás foram realizadas diferentes medidas, utilizando um conjunto de sensores de gás de óxido de estanho, comercialmente disponíveis, sensores de gás Tagushi da série 800 (TGS813, TGS822, TGS824, TGS832 e TGS881), manufaturados pela Figaro Electronic. As características de sensibilidade são descritas na Tabela 1. INTRODUÇÃO A identificação de um gás simples ou mistura de gases por meio de sensoresde estado sólido em geral e em particular os de óxido de estanho é difícil devido a sua pobre seletividade. Otimizar a seletividade tem sido o objetivo da maioria dos trabalhos nos recentes anos [DE ÁNGELIS - DEVI]. Uma estratégia consiste em usar um conjunto de sensores não seletivos e um método de reconhecimento de padrões apropriado, capaz de reconhecer odores simples ou complexos. O termo "Nariz Eletrônico" tem sido amplamente aceito para se referir a esta classe de sistema. Neste caso, medidas da resposta do sensor em estado estacionário são usados para treinar uma rede neural artificial [HONG,H .- GARDNER]. Outra .aproximação consiste em caraterizar dinamicamente a o aparato experimental é formado por uma câmara de .ensaio, um conjunto de rotâmetros para controlar o fluxo de ar sintético e um sistema de aquisição de dados, como mostra a Figura 1. O procedimento para realizar as medidas consiste primeiro em selecionar o tipo de tensão a ser aplicado nos resistores de 592 40. SBAI- Simpósio Brasileiro de Automação Inteligente, São Paulo. SP, 08-10 de Setembro de 1999 aquecimento dos sensores, contínuo ou alternada (onda retangular, triangular, rampa de subida ou rampa de descida). . Fazer uma limpeza da câmara de ensaio com um fluxo de ar sintético. Tab. 1 Características da sensibilidade dos sensores utilizados Sensor . Sensibilidade variar. a tempe ratura de operação dos sensores, polarizando seus resistores de aquecimento com tensões .periód icas. Foi estudada a influência da forma e do período da tensão sobre o resistor de aquecimento no processo de medida e classificação. Diferentes formas de tensões: triangular, rampa de subida, rampa .de descida e onda retangular, com diferentes freqüências, foram aplicadas aos resistores de aquecimento dos sensores. A resposta dos sensores às tensões periódicas onda retangular e rampa de descida, correspondentes a ensaios realizados com álcool de arroz, são mostrados nas figuras .2 e 3 respectivamente. TGS813 Detecção de vários gases combustíveis (metano, etano , propano, isobutano, hidrogênioj.Sêíl alO 000 ppm. gases e orgânicos TGS822 Solventes combustíveis. Metano, monóxido de carbono, isobutano, n-hexano, benzeno, etanol, acetona. 50 a 5 000 nnm. TGS824 Alta sensibilidade a amônia . 30 a300 ppm. TGS832 Alta sensibilidade para detecção de (CFC) cloro-fluor-carbonos R"12; R134a, etanol, R22. 10 a 3000 ppm. TGS881 Sensibilidade para detectar vapores de alimentos (gás, umidade, fumaça e odores) . Fonte: Products Catalogo Figaro Engineering Inc. 5 TGS881 TGS813 <ti 3! '" ""'" 3 1 51-_ _-, 4 >3 "-;"2 cs: 1 TensAoooUl ,aqueclmant I CT. A.l i i LJ ! t- O 420 440 460 Tempo (s) Co.putador pessoal Fig. 2. Resposta dos sensores à tensão retangular, aplicada aos reslstores de aquecimento, (período de 22s e la rgura de pulso de 11s). 11 Konitoração e araazenaaento TGS824 de dados adquiridos CâJlara Jlatriz de s e nso res de ensaio Fig. 1. Aparato experimental para realizar ensaios. 5 4 >3 -:-2 Após a limpeza, manter a câmara fechada até os sensores atingirem o regime permanente. Em seguida, iniciar o processo de armazenamento dos dados no disco do computador. O próximo passo, é introduzir o ar saturado com a amostra na câmara. Utilizando uma seringa farmacêutica, retirar de uma garrafa, que contém a amostra na fase líquida, um volume de ar saturado o qual é injetado na câmara. O processo de aquisição de dados dura aproximadamente 1000 s, tempo suficiente para registrar todas as mudanças da condutância elétrica dos sensores. 1 I- __ 460 Tempo (s) Fig. 3. Resposta dos sensores à tensão rampa de descida, aplicada aos resistores de aquecimento, (período de 22s e . largura de pulso de 11s)• . Foram realizados quatro ensaios por cada amostra de substância gasosa e para cada tipo de tensão de aquecimento. 3 _ _"'--_':""'_ _"""T""_ _ 440 420 3.1 Análise de Fourier Devido às características periódicas dos padrões de resposta dos sensores, a análise em freqüência pode ser aplicada para otimizar a extração de parâmetros. A transformada rápida de Fourier (FFT) foi utilizado para analisar .os primeiros três períodos da resposta dos sensores após da injeção da amostra. RECONHECIMENTO DE PADRÕES E EXTRAÇÃO DE CARACTERíSTICAS Para reduzir o tempo de resposta e extrair um maior número de parâmetros foi implementada a metodologia que consiste em 593 40. SBAI- Simpósio Brasileirode AutomaçãoInteligente, São Paulo,SP, 08·10 de Setembrode 1999 Os dados obtidos, do primeiro ao sexto harmônico, do espectro de amplitude foram usados para classificar as amostras. Nas figuras 4 e 5 são mostradas as amplitudes do 3° e 2° harmônicos, obtidos da análise em freqüência (FFT) da resposta dos sensores com tensões de aquecimento onda retangular e rampa de descida respectivamente. No eixo da abscissa, os valores ' de 1 a 5 correspondem aos sensores TGS813, TGS832, TGS824, TGS822 e . TGS881, respectivamente. Pode-se dizer que com as formas de onda retangular (período de 22s e largura de pulso de 11s), rampa de descida (período de 22s) e rampa de descida (período de 44s), usadas como tensão de aquecimento, consegue-se uma boa discriminação das substâncias. - .-"P isca" --'A - ' p lt u " 0 ,24 ::: G> O ,2 O - . -.p ------. irassu nun 9 a 51' o calculando valor rms. Os valores .DC e AC rms foram obtidos considerando-se quatro períodos (4T). Nesta análise considerou-se as respostas dos sensores com tensão de aquecimento onda quadrada. Foram usadas as diferenças entre os valores finais e os valores iniciais para todas as amostras, isto é Vfinal-Vinicial. . Na Figura 6 a seguir está ilustrado o . resultado desta análise para o período de 22 segundos nos resistores de aquecimento. Na Figura 7 está o resultado para as mesmas amostras anteriores s6 que o período aplicado aos resistores de aquecimentoé agora de 68 segundos. A Figura 8. ilustra o resultado final desta análise. São mostrados no gráfico o comportamento dos sensores para DC e AC rrns para dois períodos diferentes de operação .dos resistores de aquecimento. /- . Todas as amostras álcoois "t:l -" cE laf11lO do análise 4 'T 0.2 0.0 0 ,16 -o.a -c g 0, 12 2 3 4 .o.4 -o.e -o.a 5 5832 0.4 Sensores 5822 -_ 0.2 . Fig. 4. 3° harmônico da resposta dos sensores, para amostras de aguardentes, com tensão tipo onda retangular nas resistências de aquecimento (período de 22s). § Ü .-... 0.0 .. -{).2 <I: .o.4 5813 58.."12 5824 5822 5681 Sensores 0 ,4 B > 0,44 Cll "t:l O ,4 O =" 0,36 cE -c - . - P ls c o - . - P ira s s u n in 9 a 5 1 - ....-Pitu Fig. 6. Variação dos valores médio (DC) e AC rms para as amostras de aguardentes analisadas, com período de excitação, nos resistores de aquecimento, de 22s. Todas as amostras álcoois 0,32 T=6Bs.tempomálise4"T 0 ,2 B 02 0 ,24 O ,2 o - . - Ml:::Arr.oo -.-.Ch.Cu'O.oc - " - PnIiI.DC ... ·· PWlC -... - T....s:u. D:: 0.0 3 2 4 5 oo Sensores .o.4 ·0.6 -o.s Fig.5. 2° harmônico da resposta dos sensores, do grupo de amostras das aguardentes, com tensão tipo rampa de descida nas resistências de aquecimento (período de 22s). S832 0.6 5822 0.4 0.2 <1l § 0.0 Ü <I: .o2 3.2 Análise DC e AC rms -o.a 5813 Como observado nas Figuras 2 e 3, há diferenças nas respostas dos sensores tanto no valor de. tensão quanto na forma das respostas. 5832 5824 S822 5681 sensores Fig. 7. Variação dos valores médio (DC) e AC rms para as amostras de aguardentes analisadas, com período de excitação, nos resistores de aquecimento, de 68s. A análise do valor DC e do valor AC rms foi realizada. O valor AC rms é obtido retirando-se o valor médio e depois 594 40. SBAI- Simpósio Brasileiro de Automação Inteligente, São Paulo, SP, 08-10 de Setembro de 1999 DISCijSSÕESE CONCLUSÕES 4 A operação dos sensores com temperatura de operação periódica permitiu conseguir maior informação e reduzir o tempo para identificar substâncias gasosas. Usando a metodologia de FFf foram discriminadas substâncias de composição química equivalente, aguardentes de cana de açúcar (pitu e Pirassununga 51) e pisco chileno. O controle da temperatura de operação periódica do sensor foi realizado .aplicando, como tensão de aquecimento, formas de onda: retangular, triangular, rampa de subida e rampa de descida, e diferentes períodos: 22s, 44s e 68s. As formas de onda retangular, rampa de subida e rampa de descida e períodos de 22s e 44s apresentaram melhores resultados na identificação das substâncias. DE ANGELIS, L.; RNA, R. Selectivity and stability of a tin dioxide sensor for methane, Sensors and Actuators B 28 (1995) 25-29. COLES, G. S. V.; BOND, S. E.; WILLIAMS, G. 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S861 8ensores Fig. 8 Sensibilidade para os dois períodos de aquecimento T=22 e T=68 segundos. Na análise DC e AC rms, a primeira constatação é que este · método apresenta um . bom nível de discriminação para as amostras de aguardentes. Por se tratar de um método extremamente simples, isto é bastante importante, ele pode ser implementado tanto na forma de circuito eletrônico (hardware) como na forma de programa de análise (software). Uma segunda constatação é que o valor AC rms apresenta menor dispersão que o valor médio (DC). Figura 6. SHURMER, H. V.; GARDNER, J. W.; CHAN, H. T. The application of discrimination techniques to alcohol's and tobaccos using tin-oxide sensors, Sensors and Actuators B 18 (1989) 361-371. .RATTON, L.; KUNT, T.; MCAVOY, T.; FUJA, T.; CAVICCHI, R.; SEMANCIK, S. A comparative study of signal processing Techniques for clustering microsensor data (a first step towards an artificial nose), Sensors and Actuators B 41 (1997) 105-120. DI NATALE, C.; DAVIDE, F. 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