CONSTITUINTES VOLATEIS DAS FOLHAS E RAMOS DE Croton parodianus
CROIZAT (EUPHORBIACEAE)
Jéssica Ferreira MARGALHO1
Raissa Tereza Gonçalves BACELAR1
Elisâgela Sarmento da SILVA3
Giselle Maria Skelding Pinhheiro GUILHON3
Lidiane Diniz do NASCIMENTO2
Eloisa Helena de Aguiar ANDRADE2,3 ([email protected])
1-IC/PIBIC-Universidade Federal do Pará (UFPA)
2-Museu paraense Emilio Goeldi (MPEG), Coordenação de Botânica (CBO), Belém, Pará.
3-Programa de Pós-Graduação em Química-Universidade Federal do Pará (UFPA)
RESUMO: Os constituintes voláteis das folhas e ramos de Croton parodianus Croizat foram
obtidos por hidrodestilação (HD), destilação extração simultânea (DES) e analisados através de
cromatografia de gás acoplada à espectrometria de massas (CG/EM). Os principais
componentes identificados foram biciclogermacreno no óleo essencial (OE) e concentrado
volátil das folhas (20,13%) e concentrado volátil (CV) dos ramos (2,05%), -cariofileno no OE
e CV das folhas (15,59%, 14,73%) e ramos (1,59%, 0,42%). Ácido palmítico (19,74%,
10,89%), oleico (10,44%, 2,06%) e linoleico (1,95%, 5,46%) estão presentes somente nos
ramos.
Palavra-chaves: Euphorbiaceae, Croton parodianus, compostos voláteis.
ABSTRACT: The volatile constituents from leaves and branches of Croton parodianus Croizat
were obtained by hydrodistillation (HD), simultaneous extraction distillation (SED) and
analyzed by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). The main components identified
were bicyclogermacrene in essential oil (EO) of leaves (20.13 %), volatile concentrated (VC) of
the branches (2.05 %), -caryophyllene in the EO and VC of the leaves (15.59% , 14.73%) and
branches (1.59 % , 0.42 %), respectively. Palmitic acid (19.74 %, 10.89 %) , oleic acid (10.44
%, 2.06 %) and linoleic acid (1.95 %, 5.46%) ) are present only in the branches.
Key words: Euphorbiaceae, Croton parodianus, volatiles compounds.
1-INTRODUÇAO
O gênero Croton L. compreende cerca de 100 espécies, é um dos gêneros de
ampla distribuição da família Euphorbiaceae, encontrado nos mais diversos
ecossistemas tropicais sob forma de árvores, arbustos, ervas e lianas, que se estendem à
ecossistemas subtropicais e temperados do paleótropicos e do neutrópico, o que o torna
um dos gêneros mais bem sucedido em termos de ocupação de habitats e apresentação
de hábito de crescimento (Secco,1992). A maioria das espécies do gênero Croton
encontra-se distribuídas na América do Sul e nas Antilhas, com ocorrência expressiva
na Amazônia (Miliiken et al.,1992). Muitas de suas espécies são produtoras de óleos
essenciais, mas apenas uma tem sido citada fazendo parte do mercado de preparações
aromáticas sofisticadas (bebidas amargas), que é a Cascarila das Bahamas (Croton
eluteria Bennet. (Craveiro et al., 1981). Algumas de suas espécies são usadas na
medicina popular, tais como, C. lanjouwensis (afecções dermatológicas e febres) e C.
662
cajucara (antidiarreico; controle da diabetes; redução do nível do colesterol, inflamação
do fígado, vesícula e rins); Milliken et al., 1992; Berg, 1993). Os óleos essenciais de
espécies do gênero Croton são constituídos principalmente por mono- e sesquiterpenos
e fenilpropanóides; monoterpenos são predominantes nos óleos de C. matourensis, C.
lanjouwensis e C. cajucara (Gottlieb et al., 1981; Araújo et al., 1971; Leão et al., 1998;
Lopes et al., 2000), enquanto sesquiterpenos são predominantes nos óleos de C.
lundianus e C. glandulosus (Andrade Neto et al., 1994). Fenilpropanóides em teores
consideráveis foram detectados no óleo de C. jimenezii (Cicció & Segnini, 2002). No
estado do Pará, a espécie C. sacaquinha, conhecida popularmente pelas denominações
de “vai-buscar-longe” e “corre-atraz-demim”, é um arbusto pequeno e suas partes aéreas
são vendidas no tradicional complexo do Ver-o-Peso, em Belém, para uso em banhos
atrativos, sendo também citada pelos pequenos agricultores e comerciantes de plantas
aromáticas medicinais como analgésica, no tratamento das dores estomacais.
2-OBJETIVOS
Comparar os constituintes voláteis obtidos das técnicas de hidrodestilação e
destilação extração simultânea das partes aéreas de Croton parudianus Croizat através
da Cromatografia de Fase Gasosa acoplada a Espectrometria de Massas.
3-METODOLOGIA
As amostras de C. parudianus foram coletadas na campina do Guajará,
município de Acará, Pará. A exsicata (MG) do espécime estudado foi incorporada ao
herbário do Museu Paraense Emílio Goeldi. As folhas e ramos foram secadas durante
cinco dias em estufa com ventilação (34 oC), separadas, moídas e submetidas à
destilação. A extração do óleo foi feita por hidrodestilação (HD) utilizando sistema de
vidro do tipo Clevenger modificado, acoplado a sistema de refrigeração para
manutenção da água de condensação entre 10-15ºC, durante 3h. Os óleos essenciais
obtidos foram centrifugados, desidratados com Na2SO4 anidro, e novamente
centrifugado. O concentrado volátil foi obtido por Destilação-Extração Simultânea
(DES), usando um extrator tipo Nickerson & Likens da Chrompack, e n-pentano (2 mL)
como solvente, acoplado a sistema de refrigeração para manutenção da água de
condensação entre 5-10ºC, durante 2 horas.
O teor de umidade residual foi determinado através de uma balança de
infravermelho. A composição química dos óleos essenciais e concentrados voláteis foi
analisada através de um sistema CG/EM Thermo DSQ-II equipado com coluna capilar
de sílica fundida DB-5MS (30m x 0,25 mm; 0,25 μm de espessura do filme) nas
seguintes condições operacionais: programa de temperatura: 60º- 240ºC, com gradiente
de 3ºC/min); temperatura do injetor: 240ºC; gás de arraste: hélio (velocidade linear de
32 cm/s, medida a 100ºC); injeção sem divisão de fluxo (0,1 μL de uma sol: 2:1000 de
n-hexano); temperatura da fonte de íons e outras partes 200ºC. O filtro de quadrupolo
varreu na faixa de 39 a 500 daltons a cada segundo. A ionização foi obtida pela técnica
de impacto eletrônico a 70 eV. A identificação dos componentes voláteis foi baseada no
índice de retenção linear (Índice Kováts) calculado em relação aos tempos de retenção
de uma série homóloga de n-alcanos e no padrão de fragmentação observados nos
espectros de massas, por comparação destes com amostras autenticas existentes nas
bibliotecas do sistema de dados e da literatura (ADAMS, 2007). O cálculo do
rendimento em óleo em base livre de umidade (BLU) foi obtido através da Equação (1),
conforme abaixo:
663
%ó𝑙𝑒𝑜 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜 ó𝑙𝑒𝑜 (mL)
massa do material (g) − (massa do material
umidade
(g)x 100 )
𝑥100
Equação (1)
4-RESULTADOS E DISCUSSÕES
A umidade %) e os rendimentos dos óleos essenciais (mL/100 g) obtidos das folhas e
ramos por hidrodestilação (HD) encontram-se na tabela 01. O teor de óleo essencial
obtido das folhas secas foi superior aos dos ramos.
Tabela 01-Rendimento de óleo essencial por Hidrodestilação (HD)
Folhas
Ramos
% óleo (BLU)
0,33
0,075
% umidade
10,90
9,29
Na tabela 02 encontram-se os constituintes químicos (> 0,5%) identificados nos
voláteis das folhas e ramos de C. parodianus por hidrodestilação (HD) e destilação e
extração simultânea (DES). As substancias identificadas nos óleos essenciais (OE) e
concentrados voláteis (CV) foram os hidrocarbonetos sesquiterpênicos
biciclogermacreno encontrado no OE das folhas (20,13%) e no CV dos ramos (2,05%),
ausente no OE dos ramos e no CV das folhas, β-cariofileno detectado nos OE das folhas
(15,59%) e ramos (1,59%) e CV das folhas (14,73%) e ramos (0,42%), δ-cadineno foi
encontrado nos OE das folhas (1,51%) e ramos (6,1%) e CV das folhas (4,77%) e ramos
(1,6%), os sesquiterpenos oxigenados espatulenol nos OE das folhas (5,96%) e ramos
(2,55%) e CV das folhas (5,1%) e ramos (1,92%), 1,10-di-epi-cubenol nos OE das
folhas (1,03%) e ramos (5,93%) e CV das folhas 0,96%) e ramos (3,87%), e
criptomeriona presente apenas no OE dos ramos (5,23%). Na figura 1 observa-se mais
claramente a variação dos constituintes obtidos das extrações dos órgãos,
principalmente com relação aos ácidos graxos palmítico (19,74% e 10,89%) e oléico
(10,44% e 2,06%), presentes somente nos ramos, CV e OE, respectivamente.
Tabela 02. Constituintes químicos (>0,5%) dos voláteis das folhas e ramos secos de C.
parodianus por hidrodestilaçao (HD) e destilação e extração simultânea (DES).
Folhas
Constituintes
α-pineno
1,8-cineole
δ-elemeno
α-langeno
α-copaeno
β-elemeno
HD
0,51
1,45
3,06
1,24
1,65
4,86
Ramos
DES
0,07
0,59
0,25
1,31
1,09
1,3
HD
0,13
0,05
0,76
0,3
0,9
DES
0,11
0,09
664
Folhas
Constituintes
Cipereno
β-cariofileno
trans-α-bergamoteno
α-guaieno
aromadendreno
cis-muurola-3,5-dieno
α-humuleno
aroaromadendreno
cis–muurola-4(14),5-dieno
γ-muuroleno
α-amorfeno
germacreno D
δ-selineno
Cis-cadina-1,4-dieno
2-tridecanona
biciclogermacreno
α-muuroleno
α-bulneseno
δ-amorfeno
v-cadineno
Cubebol
δ-cadineno
10-epi-cubebol
α-calacoreno
Elemol
espatulenol
oxido de cariofileno
Globulol
viridiflorol
1,10-di-epi-cubenol
muurola-4,10(14)-dien-1 β-ol
cariofila-4(12),8(13)-dien-5α-ol
cariofila-4(12),8(13)-dien-5β-ol
epi-α-murrolol
α-muurolol
α-cadinol
selin-11-en-4α-ol
cis-calamenen-10-ol
criptomeriona
acido hexadecanóico
ácido octadecanóico
ácido oleico
heptadecanoato de butila
octadecanoato de butila
ácido (Z,Z)-9,12-octadecadienóico
HD
0,24
15,59
0,12
0,94
0,21
0,16
2,64
0,53
0,04
0,61
Ramos
DES
0,19
14,73
0,7
0,31
1,09
0,88
1,19
4,93
3,53
HD
0,43
1,59
1,0
0,02
0,71
0,7
0,27
0,66
0,48
1,52
1,99
0,7
20,13
1,18
4,65
1,11
1,48
0,74
1,51
0,36
0,11
0,32
5,96
1,13
1,16
0,45
1,03
3,96
1,37
1,08
4,77
0,5
0,45
0,11
5,1
1,16
1,16
0,61
0,96
3,43
1,09
DES
0,67
0,42
0,27
0,22
0,24
0,18
0,5
0,3
0,53
0,1
1,8
2,05
1,73
6,61
1,36
0,52
2,55
4,67
0,59
5,93
1,84
0,67
1,18
0,88
0,94
3,5
0,91
0,3
1,23
1,6
4,22
0,57
0,21
1,92
5,08
3,87
0,68
5,23
10,89
0,66
2,06
1,95
19,74
0,8
10,44
2,77
1,46
5,46
665
Figura 1 Variação dos constituintes químicos obtidos dos óleos essenciais (HD) e
concentrados voláteis (DES).
25
20
% 15
10
5
0
β-cariofileno
biciclogermacreno
ácido palmitico
ácido oléico
constituintes químicos
folhas HD
folhas DES
ramos HD
ramos DES
5-CONCLUSAO
O maior teor de óleo essencial de C. parodianus foi obtido das folhas;
A composição química dos voláteis variou com o órgão da planta e o com o
método de extração. Os hidrocarbonetos sesquiterpênicos biciclogermacreno e βcariofileno foram os constituintes majoritários no óleo essencial das folhas; os ácidos
hexadecanóico e oleico foram encontrados somente nos voláteis dos ramos.
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