Condutividades de Alguns Materiais à Temperatura Ambiente prata ouro alumínio 108 106 104 grafite (valor médio) Condutores 102 1 10-2 σ/S m-1 10-4 germânio Semicondutores silício vidro comum 10-6 10-8 10-10 cloreto de sódio baquelite 10-12 10-14 10-16 10-18 micas polietileno Isoladores Diagramas de bandas de níveis de energia E Eg≤ 3 eV Condutor Semicondutor Eg>3 eV Isolante Teoria das Bandas Aplicada aos Metais: 2º e 3º Períodos da Tabela Periódica E 0 Cristal com N átomos Anti-ligantes Maior número de níveis antiligantes, porque toda a banda é d desestabilizada t bili d d devido id à às repulsões l õ interelectrónicas p s Ligantes Nível de Fermi (EF) 4N níveis de energia, parcialmente preenchidos Metal Electrões de Valência Para N Átomos Níveis preenchidos Grau de G d preenchimento da banda σ relativa Na 1 N N/2 1/8 0.26 Mg 2 2N N 2/8 0.42 Al 3 3N 3N/2 3/8 1.0 Teoria das Bandas Aplicada aos Metais: 4º, 5º e 6º Períodos da Tabela Periódica E 0 Cristal com N átomos 4p Repulsões interelectrónicas 4s Nível de Fermi 3d 9N níveis de energia Banda parcialmente preenchida: o grau de preenchimento aumenta ao longo do período Probabilidade de ocupação dos níveis. Variação de P(E) com T Estatística de Fermi: P(E) = 1 P(E) 1 E‐EF 1 + e kBT T= 0 K 1/2 T> 0 K 0 EF T= 0 K E T> 0 K EF EF 0 1 P(E) 0 1/2 1 P(E) E Variação da condutividade dos metais com a temperatura temperatura, tipo e teor de impurezas Teoria das Bandas em Não Metais Carbono grafite g C(C3) Em cada plano: 2pz E 2p 3 OM σ*sp2 3 N orbitais σ*, vazias π* π Banda com 2N orbitais π e π*, semipreenchida sp2 2s C Csp2 3 N orbitais σ, preenchidas 3 OM σsp2 C(C3) [C(C3)]N Condutor ao longo dos planos, devido às orbitais π deslocalizadas Condutividade em materiais de Carbono (g (grafite e grafenos) g ) Comparação com o diagrama de bandas de energia para carbono diamante Carbono g grafite 3 N orbitais σ*, vazias 2pz Banda com 2N orbitais π e π*, semipreenchida sp2 3 N orbitais σ,, preenchidas p 4 OM σ*sp p3 Carbono diamante 4N σ σ* σsp3* (banda de condução) E Eg (banda proibida) Csp3 4 OM σsp3 [C(C4)] 4N σ [C(C4)]N σsp3 (banda de valência) Largura da banda proibida para o carbono diamante e os elementos do mesmo grupo (14) C Carbono diamante σsp3* (banda de condução) E Eg (banda proibida) > 6eV sp3 σsp3 (banda de valência) Eg> 3 eV - isolante Silício, Germânio, Estanho Cinzento Eg=0.08 eV E Eg=1.1 =1 1 eV Eg=0.72 eV sp3 Si Ge G Eg< 3 eV - semicondutores S cinzento Sn i t Semicondutores Intrínsecos Inorgânicos Grupo 14 4 electrões de valência 4 electrões de valência Hibridação ç sp p3 Capacidade para formar unidades X(X4) ) Posição do nível de Fermi num semicondutor intrínseco 0 K<T<<Eg/kB 0 K<T<<E T= 0 K EC EF EV BC T>Eg/kB BC BC Eg EF EF BV BV 0 1/2 1 P(E) BV 0 1/2 1 P(E) EC ‐ EF = EF ‐ EV = Eg /2 / Variação da condutividade dos semicondutores intrínsecos com a temperatura Mecanismo de Condução SiSi SiSSi e‐(σsp3) → (σsp3*) Si Si Si Si Si Si Si Si electrão BC lacuna ou buraco BV densidades de portadores: n=p σ = σn + σp = ne μn + pe μp = ne (μn + μp) Variação da condutividade dos semicondutores intrínsecos com a temperatura Compostos semicondutores intrínsecos Grupo 14 p Grupo 13 3 electrões de valência Grupo 15 5 electrões de valência electrões de valência Compostos semicondutores intrínsecos GaAs Composto Eg /eV SiC 2.9‐3.05 AlP 3.0 AlAs 2.3 GaP 2 25 2.25 AlSb 1.52 GaAs 1.34 InP 1.27 GaSb 0.70 InAs 0 33 0.33 InSb 0.18 Estruturas idênticas ao diamante e ao silício SUMÁRIO 21 • Condutores • • • • Teoria das Bandas aplicada aos Metais. Nível de Fermi Teoria das Bandas aplicada p à Grafite Variação da condutividade dos Metais com a temperatura Variação da condutividade com o Teor de impurezas - Regras R d de M Mathiessen thi ed de N Nordheim dh i • Semicondutores Intrínsecos • • • • • Diagrama de bandas de energia. energia Nível de Fermi Densidade de portadores Mobilidades de portadores Variação da condutividade com a temperatura Compostos p semicondutores Intrínsecos. Exemplos. p