IX Congresso Brasileiro de Análise Térmica e Calorimetria 09 a 12 de novembro de 2014 – Serra Negra – SP - Brasil ESTUDO DO COMPORTAMENTO TÉRMICO DE EFLUENTE DE LODOS AEROBIO E ANAEROBIO PROVENIENTE DA INDÚSTRIA DE BORRACHA NATURAL Resumo A indústria de beneficiamento de borracha natural (hevea brasiliensis) no Brasil produz uma grande quantidade de resíduos, que devem ser destinados de maneira correta para minimizar e diminuir o impacto ambiental causado. Durante o beneficiamento da borracha, a mesma passa por diversas etapas, as quais geram vários tipos de resíduos. Dentre estes, foram selecionados dois tipos de amostras, com características distintas, além da borracha natural. Estas amostras foram avaliadas por termogravimetria (TG) a fim de verificar e comparar o comportamento térmico. Os resultados indicaram que os resíduos da lagoa anaeróbia possuem grande quantidade de matéria inorgânica associados à matéria orgânica. Palavras-chave: borracha natural, lodo, comportamento térmico. Abstract The processing industry of natural rubber (Hevea brasiliensis) in Brazil produces a greath quanties of waste that must be allocated correctly to minimize and therefore, reduce the environmental impact. During the processing of natural rubber, there are the formation of several types of wate. Among these, two samples were seletioned and also one sample of natural rubber. These samples were analyzed by thermogravimetry (TG) in order to verifed and carried out the comparison of the thermal behavior. The results indicated that residues from anaerobic have large amount of inorganic matter associated with organic matter. Keywords: natural rubber, slugde, thermal behavior. INTRODUÇÃO A borracha natural tem um papel importante nas indústrias, tendo em vista a necessidade de diminuição dos polímeros sintetizados [1]. Como a borracha natural tem propriedades físico-químicas, elasticidade e flexibilidade peculiares devido, principalmente ao polímero de alto peso molecular cis-1.4poliisopreno, ela tem demanda para substituir as necessidades de produtos automotivos [1-3]. Contudo, mesmo a indústria associada ao beneficiamento de borracha natural também produz uma grande quantidade de resíduos durante o processo. Assim, o reaproveitamento dos resíduos gerados bem como o estudo de lodos de lagoas de tratamento podem fornecer caminhos para a melhor destinação destes materiais considerados descartáveis. Este fato deve ser considerado tendo em vista que em vários países, por diferentes razões, há o esgotamento das reservas de matérias-primas e o crescente volume de resíduos sólidos que devem ser reutilizados da melhor maneira possível [4]. O principal objetivo deste trabalho visa realizar a caracterização térmica utilizando a termogravimetria (TG) como técnica principal em atmosfera de ar sintético. EXPERIMENTAL As amostras de borracha natural, borracha vulcanizada e dos resíduos gerados foram coletadas de uma indústria de beneficiamento na região de São José do Rio Preto, estado de São Paulo. Elas foram armazenadas em recipientes de plástico lacrados, no Laboratório as amostras foram homogeneizadas e submetidas à IX Congresso Brasileiro de Análise Térmica e Calorimetria 09 a 12 de novembro de 2014 – Serra Negra – SP - Brasil secagem em estufa com circulação de ar a 105° C até a obtenção de massa constante. Posteriormente, estas amostras foram trituradas até obtenção de um pó fino e homogêneo. As curvas TG-DTA foram obtidas do instrumento SDT 2960 da TA Instruments. Pesou-se massas em torno de 10 mg, utilizou-se para realizar a análise cadinho de alumínio com razão de aquecimento de 20 ºC min-1 em atmosfera ar sintético. RESULTADOS E DISCUSSÃO As curvas TG/DTG e DTA da borracha natural apresentada na Figura 1 apresentam cinco etapas de perdas de massa. A primeira etapa corresponde à decomposição térmica ocorre entre a temperatura inicial e 217ºC, com perda de 20,71% de massa, a qual foi atribuída ao processo de volatilização de água quimicamente ligada à estrutura do material assim como de outros materiais voláteis [4]. A segunda perda de massa, correspondente a 63,51%, ocorre no intervalo 264 a 400ºC, o qual segue a quarta e quinta etapa de perda de massa no intervalo de 400 a 550ºC. Além disso, a curva DTA mostra que a primeira etapa é uma reação endotérmica enquanto que as demais são exotérmicas. Estas etapas são atribuídas à degradação de polímeros de maior massa molecular. O resíduo carbonáceo final foi de 0,98%. A Figura 2 apresenta uma borracha, chamada de 3º linha e que é um resíduo resultante do processo principal de vulcanização da borracha. Este material comercializado para uso em produção de materiais que não exigem qualidade elevada para o produto final. A primeira etapa de decomposição térmica ocorre entre 228-418ºC com perda de 86,26% de massa. A segunda e terceira etapa ocorre no intervalo de 418 a 540ºC. A curva DTA apresenta que estas etapas de perda de massa são reações exotérmicas. Ao final da reação não se observou a presença de resíduo final. Figura 1: Curvas TG/DTG e DTA da borracha natural, em atmosfera de ar sintético com razão de aquecimento de 20ºC min -1, em cadinho de alumínio e massa de amostra em torno de 10mg. As curvas TG/DTG e DTA do lodo anaeróbio em atmosfera de ar sintético apresentam uma etapa de desidratação entre a temperatura inicial e 200ºC, o qual corresponde a uma reação endotérmica, indicada por um pequeno desvio da linha base da curva DTA. A segunda e terceira etapa de decomposição térmica ocorre entre 212-376ºC e 376 a 589ºC. E importante observar que a segunda etapa ocorre com reações de sobreposição neste intervalo, o qual corresponde a uma curva DTA larga indicando que a reação é sobreposta IX Congresso Brasileiro de Análise Térmica e Calorimetria 09 a 12 de novembro de 2014 – Serra Negra – SP - Brasil (formação de um ombro na curva). A terceira etapa de decomposição mostra ser uma reação que ocorre em uma única etapa, enquanto que a curva DTA apresenta reações exotérmicas sobrepostas. A quarta etapa de decomposição ocorre entre 623 a 753ºC e apresenta uma reação que ocorre em um único estagio, sem apresentar alteração na curva DTA. Ao final da reação observou a presença de grande quantidade de resíduo (31,32%), o que foi atribuído a material inorgânico presente na lagoa anaeróbia. Figura 2: Curvas TG/DTG e DTA da borracha de 3ª linha, em atmosfera de ar sintético com razão de aquecimento de 20ºC min-1, em cadinho de alumínio e massa de amostra em torno de 10mg. Figura 3: Curvas TG/DTG e DTA do lodo retirado da lagoa anaeróbia, em atmosfera de ar sintético com razão de aquecimento de 20ºC min-1, em cadinho de alumínio e massa de amostra em torno de 10mg. CONCLUSÕES Os resultados obtidos pelas análises de termogravimetria mostraram o comportamento térmico de borracha natural antes e após a vulcanização. Além do mais, o resíduo de 3ª linha mostrou que não há perda de massa entre a temperatura inicial e 200 ºC indicando que houve alteração da estrutura polimérica do material, o qual contribui para alteração do comportamento térmico. Através da curva TG da amostra de lodo retirado do tanque anaeróbio, foi possível observar que a mesma apresenta grande quantidade de matéria inorgânica. Finalmente, foi possível observar a partir da curva DTA que o resíduo retirado da lagoa anaeróbia IX Congresso Brasileiro de Análise Térmica e Calorimetria 09 a 12 de novembro de 2014 – Serra Negra – SP - Brasil possui uma reação exotérmica, a qual pode ser utilizada para queima de fornos industriais. Contudo, como a fonte provem da borracha, isto deve ser melhor avaliado em trabalhos futuros, tendo em vista que pode gerar moléculas nocivas com a queima deste material. REFERÊNCIAS 1 Arockiasamy A, Toghiani H, Oglesby D, Horstemeyer MF, Bouvard JL, King RL. TG–DSC–FTIR–MS study of gaseous compounds evolved during thermal decomposition of styrene-butadiene rubberJ Therm Anal Calorim. 2013;111:535–542 2 Medeiros ES, Galiani, PD, Moreno RMB, Mattoso LHC, Malmonge JA. A comparative study of the non-isothermal degradation of natural rubber from Mangabeira (Hancornia speciosa Gomes) and Seringueira (Hevea brasiliensis). J Therm Anal Calorim. 2010;100:1045–1050 3 Agostini DLS, Constantino CJL ,Job AE. Thermal degradation of both latex and latex cast films forming membranes combined TG/FTIR investigation. J. Therm. Anal. Calorim. 2008;91:703–707 4 MENEZES, R. R.; NEVES, G. A.; FERREIRA, H. C. O estado da arte sobre o uso de resíduos como matérias-primas cerâmicas alternativas. Revista Brasileira de Engenharia Agrícola e Ambiental. 2002;6:303313.