UTILIZAÇÃO DOS EXTRATOS DE MATE E ROMÃ COMO INIBIDOR DA CORROSÃO DO AÇO-CARBONO 1020 Claudio Gouvêa dos Santos1 Luciana Boaventura Palhares2 Cely de Fátima Santos3 Carlos Martins Viana3 Cintia Priscile Andrade Jesus3 Lucas Alves Nascimento3 Tatiane Gomes Santos3 RESUMO: No presente trabalho foi avaliada a eficiência dos extratos da erva mate e da romã como potenciais inibidores da corrosão do aço AISI 1020 em água, solução de NaCl 3% p/v e solução de HCl 1mol/L. Amostras deste material foram expostas a esses meios e a taxa de corrosão foi determinada por perda de massa, com base na norma ASTM G1-72. A identificação dos produtos de corrosão formados foi realizada por difração de raios X. Os resultados para inibição mostraram-se mais eficientes para as soluções salinas e ácidas, sendo estes extratos, no entanto, potencializadores da corrosão em água pura e nos produtos da corrosão foi identificada a presença de lepidocrocita, akaganeita e goetita. PALAVRAS-CHAVE: Inibidores de corrosão. Aço AISI 1020. Norma ASTM G1-72. INTRODUÇÃO ções de recursos protetores, tais como: revestimento ou pintura A corrosão é um processo químico no qual o meio age capaz de garantir uma proteção contra a corrosão, emprego de sobre o material. No cotidiano, associa-se corrosão sempre a inibidores de corrosão, dentre outros recursos (BUENO, 2008). ferrugem, camada marrom-avermelhada que cobre a superfí- Mainier (2004) define inibidores de corrosão como substân- cie dos metais ferrosos, porém, esta se apresenta sob diversas cias que adicionadas ao meio corrosivo tem por objetivo evitar, formas e está sempre associada à deterioração dos materiais, prevenir ou impedir o desenvolvimento das reações de corro- comprometendo a integridade, reduzindo a vida útil e impactan- são. Atuam com uma barreira ou filme na superfície do material, do na confiabilidade e segurança operacional (NUNES, 2007) que impedem ou retardam as reações de corrosão, tornando o Do ponto de vista econômico, a corrosão representa prejuí- meio menos agressivo. A eficiência de proteção oferecida pelos zos muito elevados que resultam em desperdício de investimen- inibidores depende de cada material, bem como da severidade tos. Estima-se que aproximadamente 30% da produção mun- do meio. A taxa de corrosão pode ser determinada em milési- dial de aço destinam-se a reposição de peças e equipamentos mos de polegadas ao ano, conforme norma ASTM G1-72 (Re- (MERÇON et al., 2004; NUNES E LOBO, 1990). Para minimizar comendada para preparação, limpeza e avaliação de testes de o problema, são utilizados inibidores de corrosão não naturais, corrosão em amostras gerais). que além de custo elevado, apresentam características tóxicas, nocivas ao meio ambiente e a saúde dos trabalhadores. Vários estudos de inibidores de corrosão naturais, preparados a partir de extratos vegetais, mostram eficiência devido a O aço AISI 1020 é uma liga ferro-carbono contendo entre suas composições apresentarem polifenóis que possuem ação 0,008% e 2% de carbono. Apresenta boa resistência mecâni- antioxidante. A viabilidade da utilização destes inibidores repre- ca e deformação, tornando-o muito atrativo para a constru- sentaria ganhos econômicos e sua inserção no desenvolvimen- ção de estruturas e equipamentos, sendo muito utilizado na to sustentável, haja vista que os extratos vegetais apresentam engenharia e na indústria. características pouco tóxicas, biodegradabilidade e menores No entanto, o aço carbono sem adição de elementos de custos de obtenção (SILVA, et al. 2007 a, b). liga possui baixa resistência à corrosão, levando à formação de Os extratos vegetais como os da erva mate e da romã atu- filmes de óxidos/hidróxidos ou sais pouco aderentes e com mí- am como antioxidantes, reduzindo a incidência de corrosão e nima capacidade de proteger a superfície contra o ataque dos aumentando a vida útil de equipamentos metálicos. Silva et al. meios corrosivos. Desta forma, existe a necessidade de aplica- (2007) constataram que o extrato de mate apresenta eficiência 104 | PÓS EM REVISTA DO CENTRO UNIVERSITÁRIO NEWTON PAIVA 2013/2 - NÚMERO 8 - ISSN 2176 7785 inibidora de até 49% e o extrato de romã apresenta eficiência ram secos em estufa à 100oC e todo o pó depositado juntamen- inibidora de 45%, ambas dependentes da concentração. Isto se te com as amostras foram novamente pesadas e a diferença de deve à presença de substâncias polifenólicas, como flavonói- massa constatada foi registrada. As amostras que tiveram sua superfície coberta com óxi- des, saponinas e taninos, entre outros, às quais são atribuídas dos/hidróxidos foram raspadas para que o pó aderido fosse propriedades antioxidantes. Como os polifenóis apresentam reações de ionização, o pH é um fator determinante para a ação dos compostos fenólicos. Mo- utilizado nas etapas de caracterização por difração de raios – X. Foi utilizado um difratômetro a Laser Philips modelo PW1710. ran et al. (1997) sugerem que polifenóis apresentam maior capa- A taxa de corrosão foi determinada por perda de massa cidade antioxidante em valores de pH abaixo de 7. Por seu caráter em mpy (milésimos de polegadas ao ano), empregando-se a ácido, os polifenóis são mais ativos em pH ácido, alguns antioxi- Equação 1, conforme a norma ASTM G1-72. dantes fenólicos inativam em pH básico (PICCINI et al. 2002). Diversos autores têm estudado os produtos de corrosão formados sobre o aço carbono comum em diferentes situações utilizando difração de raios X e espectoscopia Raman. Antunes Taxa de corrosão = K .W (1) A.t.ρ e Costa (2002) identificaram a presença de lepidocrocita, goetita e também de magnetita em amostras expostas à corrosão onde K é uma constante (5,45x106 para unidades em mpy), em atmosferas distintas (umidade elevada, industrial e urbana). W a perda de massa em g, A é a área exposta em cm2, t o No presente trabalho foi avaliada a eficiência dos extratos tempo de exposição em h, e ρ a massa específica do material da erva mate e da romã como inibidores de corrosão do aço em g/cm3. AISI 1020. Amostras do aço foram expostas a diferentes meios corrosivos, na ausência e na presença dos extratos permitindo RESULTADOS E ANÁLISES comprovar a eficiência dos mesmos como inibidores. No estudo de processos corrosivos é necessário considerar as variáveis dos componentes envolvidos no processo, como PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL as propriedades do material, o meio corrosivo e a experimenta- O estudo da eficiência da inibição à corrosão foi realizado ção operacional. Neste contexto, o tipo de morfologia e a sua a temperatura ambiente. Para a realização dos testes, foram causa são fatores básicos no esclarecimento do mecanismo de utilizadas amostras cilíndricas de aço-carbono AISI 1020, com corrosão (ALMEIDA, 1012). Desta forma, realizaram-se ensaios dimensões: 34 mm de diâmetro X 9 mm de altura. As amostras de corrosão por imersão com medida da perda de massa, em foram lixadas e lavadas em água destilada para livrar a superfí- que a taxa de corrosão uniforme, usualmente expressa em mm/ cie de qualquer oxidação aparente. ano, pode ser calculada e comparada a norma NACE RP 0775, O extrato de mate foi preparado pela infusão de 50g gramas de erva mate seca em 500 ml de água destilada até a redução do volume a aproximadamente 50 ml. O extrato ficou em repouso por 24 horas antes da sua utilização. Quanto à romã, para avaliação da classificação da taxa de corrosão. A tabela 1 mostra a classificação segundo a norma. Tabela 1: Classificação da Taxa de Corrosão Uniforme (NACE RP 0775) utilizou-se extrato alcoólico comercial. Para determinação da perda de massa, nove amostras do aço foram imersas em soluções aquosas de HCl 1mol/L, NaCl 3%p/v e água destilada em béqueres de 500 mL. Para cada meio foram criadas três situações: a exposição da amostra à solução ou a água destilada, a exposição da amostra às soluções ou água com adição de extrato de romã e a exposição da amostra às so- Classificação Taxa de corrosão (mm/ano) Baixa < 0,025 Moderada 0,025 – 0,12 Severa 0,12 – 0,25 Muito severa > 0,25 luções ou água com adição de extrato de erva mate. O tempo de exposição foi de 24 horas para os três testes de imersão. Decorrido o tempo de exposição, as amostras foram retiradas dos béqueres, lavadas e as soluções que continham as Os resultados obtidos nos três diferentes meios são apresentados na tabela 2. amostras foram filtradas para retirar qualquer sólido que pudesse ter sido depositado nos béqueres. Em seguida, os filtros foPÓS EM REVISTA DO CENTRO UNIVERSITÁRIO NEWTON PAIVA 2013/2 - NÚMERO 8 - ISSN 2176 7785 l 105 Tabela 2: Resultados da taxa de corrosão em meio aquoso, salino e ácido Amostra Taxa de Meio corrosão (mpy) 1 Água 31,14 2 Água e extrato romã 87,63 3 Água e extrato de mate 207,32 4 NaCl 3%p/v 109,32 5 NaCl 3%p/v e extrato de romã 92,71 6 NaCl 3%p/v e extrato de mate 87,66 7 HCl 1mol/L 619,51 8 HCl 1mol/L e extrato romã 190,80 9 HCl 1mol/L e extrato mate 98,83 A amostra exposta à solução de HCl 1mol/L, em presença Segundo Coentrão, 2005 e Shahidi e Wanasudara, 1992, do extrato da erva mate, apresentou corrosão seis vezes menor possivelmente, por sua característica ácida, os polifenóis em em relação a amostra exposta à solução pura. Comparando-se água pura dissociam-se, porém em menor intensidade que o as amostras expostas à solução de NaCl 3%p/v pura e com ácido clorídrico, e juntos oxidam o aço. A propriedade antioxi- adição deste extrato, também foi observada redução na taxa de dante deste grupo de substâncias pode ser afetada pelo pH do corrosão, no entanto a eficiência inibidora foi menor, a amostra meio, altas concentrações de antioxidantes fenólicos e presen- exposta a solução pura corroeu três vezes mais. ça de ferro. Os polifenóis podem sofrer um processo de auto- Com relação ao extrato de romã, a redução na taxa de cor- -oxidação ou podem agir como agentes oxidantes. rosão foi de apenas 20% em meio ácido e 15% em meio salino. Comparando-se os valores das tabelas 1 e 2 quando em O extrato de romã mostrou-se menos eficiente quanto à inibição mm/ano, observa-se que para todos os casos avaliados, exceto da corrosão quando comparado ao extrato da erva mate prepa- para a amostra 1, segundo a norma NACE RP 0775, foram cor- rado em laboratório, no entanto, não é possível afirmar que o rosões muito severas sendo, para trabalhos futuros, necessário extrato de romã é menos eficiente que a erva mate, pois não se uma maior avaliação dos teores dos extratos utilizados. conhece a concentração de polifenóis de cada extrato. As figuras 1, 2 e 3 apresentam os resultados obtidos após Conforme Fornazari et al. (2009) e Comminellis (1995), a retirada das amostras da imersão em solução. A amostra quando em solução de NaCl, é possível que ocorra a oxida- imersa em água pura apresenta coloração alaranjada menos ção dos polifenóis e a formação de NaClO, evitando assim que intensa em sua superfície em relação àquela exposta ao extrato ocorra a reação do Fe com o O ou mesmo com o Cl-. de mate. O produto da corrosão ocorrida na amostra exposta Quanto ao meio ácido, acredita-se que o pH baixo favoreça à água com extrato de romã é quase preto, que pode indicar a ação antioxidante destes compostos, conforme Moran et al. diferente estado de oxidação do ferro, e ocorre de forma hetero- (1997) e Piccini et al. (2002). gênea na superfície da amostra (figura 1). Os resultados obtidos para as amostras expostas à água pura, água com adição do extrato de romã e água com adição do extrato da erva mate, foram contrários àqueles apresentados em meio salino e meio ácido. O extrato de mate, que quando adicionado a estes dois meios, apresentou as menores taxas de corrosão do aço, propiciou a maior taxa de corrosão quando adicionado à água pura. O extrato de romã apresentou novamente resultado intermediário entre o meio puro e o meio com adição do extrato da erva mate. 106 | PÓS EM REVISTA DO CENTRO UNIVERSITÁRIO NEWTON PAIVA 2013/2 - NÚMERO 8 - ISSN 2176 7785 A coloração dos produtos da corrosão das amostras ex- O produto da corrosão nas amostras analisadas em HCl postas à solução de NaCl 3%p/v, foram similares às amostras 1mol/L, tanto em solução pura, quanto na presença dos ex- expostas à água, porém a amostra exposta a solução pura, tratos, foi de coloração preta, porém mais intensa, para a apresentou corrosão mais acentuada em relação às demais, amostra exposta ao extrato de romã (figura 3). Observou- enquanto que a superfície da amostra exposta à solução com -se que na ocorrência deste tipo de produto, a coloração adição de extrato de mate, ainda apresentava pontos mais iso- escura é mais homogênea, melhor distribuída na superfície lados de corrosão (figura 2). da amostra. A identificação dos produtos feita através de difração de raios X está mostrada na tabela 3, abaixo. Tabela 3: Produtos formados na corrosão das amostras Amostra Meio Fases Presentes 1 Água Lepidocrocita e Goetita 2 Água e extrato romã Lepidocrocita e Goetita 3 Água e extrato de mate Lepidocrocita e Goetita 4 NaCl 3%p/v Lepidocrocita , Goetita, e Akaganeíta NaCl 3%p/v e extrato de 5 romã Akaganeíta, Goetita, Lepidocrocita NaCl 3%p/v e extrato de 6 mate Lepidocrocita , Goetita e Akaganeíta 7 HCl 1mol/L Akaganeíta 8 HCl 1mol/L e extrato romã Akaganeíta 9 HCl 1mol/L e extrato mate Akaganeíta PÓS EM REVISTA DO CENTRO UNIVERSITÁRIO NEWTON PAIVA 2013/2 - NÚMERO 8 - ISSN 2176 7785 l 107 A lepidocrocita aparece como majoritária nas soluções contendo água e água com NaCl. Já na presença de cloreto em maiores concentrações a presença de akaganeíta é mais marcante. Os óxidos de coloração avermelhada podem ser associados a presença de lepidocrocita, já nas regiões mais amareladas ocorre a presença de goetita. A akaganeíta mostrou-se MAINIER, F. B.; DA SILVA, R.R. de C. M. As formulações inibidoras de corrosão e o meio ambiente. Engevista. Rio de Janeiro, v. 6, n. 3, p. 106-112. 2004. MERÇON, F.; GUIMARÃES, P. I. C.; MAINIER, F. B.. Corrosão: Um exemplo usual de fenômeno químico. Química Nova na Escola. Rio de Janeiro, n.19, p.11-14, mai. 2004. presente nas soluções contendo altas concentrações de íons cloreto, resultado semelhante a Antunes e Costa (2002). CONCLUSÕES A partir dos resultados obtidos de perda de massa das amostras pode-se concluir que os extratos naturais de romã e de erva mate são eficientes inibidores de corrosão para os meios ácido e salino estudados, porém em água pura promovem a oxidação do aço. Os principais componentes identificados nas camadas de óxidos das amostras oxidadas foram a lepidocrocita, goetita e akaganeita. MORANA, J. F.; KLUCASB, R. V.; ABIAND, J.; BECANAA, M.. Complexes of Iron with Phenolic Compounds from Soybean Nodules and Other Legume Tissues: Prooxidant and Antioxidant Properties. Free Radical Biology & Medicine. Amsterdam. v. 22, Issue 5, Pages 861-870. 1997. NACE - RP0775. “Preparation, Installation, Analysis, and Interpretation of Corrosion Coupons in Oilfield Operations”, 2005. NUNES, L de P. Fundamentos da Resistência a Corrosão. Rio de Janeiro: Interciência, 2007. PICCINI, A. R; BASSO, F.; CANELLAS, L. C. Aditivos alimentares - aromatizantes e antioxidantes. Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Porto Alegre. 2002. Para futuros trabalhos sugere-se a determinação da concentração dos polifenóis nos extratos visando avaliar de forma quantitativa o efeito inibidor dos mesmos. REFERÊNCIAS ASTM - Standard specification for steel casting suitable for pressure service, Designation G1-72”. In: Annual Book of ASTM Standards. Philadelphia, 1998. ALMEIDA, C. C. Avaliação de inibidores verdes microemulsionados na inibição à corrosão do aço carbono AISI 1020. Dissertação (Mestrado), UFRN, Natal, 2012. BUENO, G. V. Formulação e otimização de uma mistura de inibidores de corrosão para aço carbono em meio de água de resfriamento industrial usando planejamento estatístico. Dissertação (Mestrado), Escola Politécnica, Universidade de São Paulo, São Paulo, 2008. SHAHIDI, F.; WANASUNDARA, P.K.J.P.D. Phenolic antioxidants. Critical Reviews in Food Science and Nutrition. Amherst v.32, p.67-103, 1992. SILVA, F. B.; TORRES, V. V.; AMADO, R. S.; RIEL, C. A; D’ÉLIA, E. Extrato de mate como inibidor da corrosão do aço-carbono 1020. 30a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química. 2007. NOTAS DE FIM 1 PhD. Professor Universidade Federal de Ouro Preto 2 MsC. Professora do Centro Universitário Newton Paiva 3 Graduandos do Curso de Engenharia Química do Centro Universitário Newton Paiva COENTRÃO, P. de A. M. Avaliação de três técnicas de isolamento de polifenóis: aplicação em amostras de chocolate meio amargo. Dissertação (Mestrado), UFF, Niterói, 2005. COMNINELLIS C., NERINE, A. Anodic oxidation of phenol in the presence of NaCl for wastewater treatment. Journal of Applied Electrochemistry. 25, 23-28. 1995. COSTA, I.; ANTUNES, R.A. Caracterização de Produtos de Corrosão de Aço Carbono e Aço Patinável Submetidos A Ensaio Acelerado De Corrosão E Ensaio De Intemperismo. 6o Conferencia sobre Tecnologia de Equipamentos. 2002. FORNAZARI, A.L.T.; MALPASS, G.R.P; MIWA, D.W.; MOTEO, A.J.. Aplicação da Degradação Eletroquímica de Efluentes Composto por Misturas de Fenol – Formaldeído. 2nd International Workshop - Advances in Cleaner Production. São Paulo. 2009. 108 | PÓS EM REVISTA DO CENTRO UNIVERSITÁRIO NEWTON PAIVA 2013/2 - NÚMERO 8 - ISSN 2176 7785