4- Estereoquímica
TALIDOMIDA
O
O
H
N
O
O
NH
O
H
O
N
O
NH
O
4- Estereoquímica
ESTEREOQUÍMIC A
Isómeros
isómeros constitucionais
estereoisómeros
diastereoisómeros
enantiómer os
Br
Br
4- Estereoquímica
Br
Br
C
C
H
H
Cl
H
H
Cl
O composto e a sua imagem no espelho plano são
sobreponíveis -mesmo composto
Br
Br
C
C
H
estereo centro
F
Cl
H
F
Cl
sobreponíveis -mesmo composto
4- Estereoquímica
Br
Br
C
C
H
estereo centro
F
Cl
H
F
Cl
O composto e a sua imagem no espelho plano não são
sobreponíveis -enantiómer os
Fazemos um número par de trocas entr e os su
modo a que o demenor precedência fique par a
4- Estereoquímica
Atribuição da configuração ao estereocentr o
Visualizamos a estrutur apelo lado oposto ao li
Atribuímos pr ecedências aos quatr o ligandos
precedência
mais baixae consideramos o arran
a - maior número atómico .....
d - menor número
atómico
ligandos por ordem decrescente de pr ecedênc
Fazemos um número par de trocas entr e os substituintes de
modo a que o demenor precedência fique par a tr ás
Se as precedências decr escer em nosentido dos
relógio o composto éR
Visualizamos a estrutur apelo lado oposto ao ligando de
precedência mais baixae consideramos o arranjo
dos tr ês
Se as espacial
precedências
decr escer em nosentido con
ligandos por ordem decrescente de pr ecedência
ponteiros do relógio o
composto é S
Se as precedências decr escer em nosentido dos ponteir os do
relógio o composto éR
Se as precedências decr escer em nosentido contárioao dos
ponteiros do relógio o
composto é S
H
C
d
c
F
H
S
(S)-bromoclorofluorometano
a
d
a
Cl b
Br
C
Br
c
F
b
S
(S)-bromoclorofluorometano
4- Estereoquímica
b
CH2 CH3
CH2 CH3
H3 C
C
H
c
H3 C
Br
C
d
H
Br
a
d
H
d
H
c
H3 C
C
Br
a
b
CH2 CH3
2ª troca
1ª troca
a
Br
b
CH2 CH3
C
c CH
3
R
(R)-2-bromobutano
4- Estereoquímica
C C
C C
C O
C C
estereocentr o ligado a 3 átomos de carbono
estereocentr o
C C
d
b
H
Cl
H
C H
Br C C C C
H
C H
H H
H H
C
H
H
H
H H
C C
C C
C N
C C
a
O b (OOH)
C H
S
c
d H C OH a
H C OH
H c
(OHH)
C C
C C
C O
O C
C C
N C
C C
C C
C O
C C
C N
C N
N C
C C
O
(OOH)
R
4- Estereoquímica
POLARÍMETRO
4- Estereoquímica
+
-
rotação no sentido
dos ponteir os do r elógio
composto dextr orotatór io (+)
rotação no sentido contr ár io
ao dos ponteiros do relógio
composto levor otatório (-)
ângulo de r otação

rotação óptica
 T = 
D
l c
concentração da am ostra
em g/mL
rotação específica
comprimento do tubo
em dec ime tros
(R)-(-)-1-clor o-2-metilbutano
(S)-(+)-1-clor o-2-metilbutano
(R)-(+)-2-metilbutan-1-ol
(S)-(-)-2-metilbutan-1-ol
4- Estereoquímica
Mistura racémica e excesso enantiomérico
mistur a r acémica:
mistur a constituída por quantidades iguais dos dois
enantiómer os
não tem actividade óptica (opticamente inactiva)
(+
- )-2-bromobutano
excesso enantiomérico =
rotação específica observada
x 100
rotação específica do enantiómero pur o
Uma amostra de 2-brom obutano tem ]
[ 22 + 11,55°. A rotação específica do
D
(+ )-2-brom obutano a 22°C é + 23,1°. Qual é o excesso enantiomérico do
(+ )-2-brom obutano?
50%
composição ester eoisomér ica
50% mistur a r acémica
25%
(+)-2-br omobutano
25%
(-)-2-bromobutano
50% (+)-2-br omobutano
75%
25%
(+)
(-)
4- Estereoquímica
Compostos com mais do que um ester eocentro
O númer o máximo de estereoisómeros par a um composto com
n estereocentr os é2n
H H
H3C C* C* CH2CH3
Br Br
CH3
CH3
CH3
H
Br
Br
H
H
H
Br
Br
H
Br
Br
CH3
Br
H
H
H
Br
CH2CH3
CH2CH 3
CH2CH3
CH2CH3
1
2
3
4
enantiómer os
enantiómer os
diastereoisómeros
diastereoisómeros
H H
HOOC C* C* COOH
OH OH
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
1
2
3
4
4- Estereoquímica
enantiómer os
enantiómer os
diastereoisómeros
Compostos com mais do
que um ester eocentro
diastereoisómeros
O númer o máximo de estereoisómeros par a um composto com
H H
n estereocentr os é2n
HOOC C* C* COOH
OH OH
ácido
tartárico
H H
treo
COOH
H
OH
HO
H
H3C C* C* CH2CH3
COOH
COOH
Br Br
HO
H
H
OH
H
COOH
CH
3
H
OH
H
H
Br enantiómer
Br os H
Br
Br
HO
H
HO
H
CH3
COOH
COOH
CH
3
6 H
5 Br
OH
COOH
7 Br
eritro
CH3
COOH
Br
8 H
plano de
CH2CH3
CH2CH3
H
H
Br simetria
o mesmo
composto
CH2CH3
CH2CH3
1
2
3
H
enantiómer os
diastereoisómeros
composto aquiral
4
composto meso
enantiómer os
opticamente i nactivo
diastereoisómeros
H H
HOOC C* C* COOH
4- Estereoquímica
Resolução de uma mistura racémica
(Separ ação de enantiómeros)
CH3
C
CH2
CH3
H
NH2
(R)-(-)-anfetamina
C
H
H2N
CH2
(S)-(+)-anfetamina
mistur a r acémica
[]15
D = 0,0°
HO
OH
C C
H
H
HOOC
COOH
ácido (2R,3R)-(+ )-2,3-di-hidroxibutanodióico
(ácido (+ )-tartárico)
CH3 CH2 OH
CH3
CH2
C
H
HNH
+ 2
HO
OH
C C
H
H
OOC
COOH
sal da (R)-(-)-anfetamina
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico
HO
C C
H
H
HOOC
COO-
diastereoisómeros
CH3
OH
H
C
CH2
H2NH
+
sal da (S)-(+ )-anfetam ina
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico
mais solúvel na mistura reaccional
menos solúv el na m istura r eaccional
permanece em solução
cristaliza
[]15
D = 0,0°
4- Estereoquímica
HO
OH
C C
H
H
Resolução de umaHOOC
mistura racémica
COOH
(2R,3R)-(+ )-2,3-di-hidroxibutanodióico
(Separ ação deácido
enantiómeros)
(ácido (+ )-tartárico)
CH3 CH2 OH
CH3
OH
C
C C
H
H CH
H
2
NH2
OOC
COOH
CH3
CH2
CH3
HO
OH
C
H
C C
H
CH2 H
H2N
HOOC
COO-
HO
C
H
HNH
+ 2
(R)-(-)-anfetamina
sal da (R)-(-)-anfetamina
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico
CH3
H
C
CH2
H 2NH
+
(S)-(+)-anfetamina
diastereoisómeros
sal da (S)-(+ )-anfetam ina
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico
mistur a r acémica
mais solúvel na mistura reaccional
menos solúv el na m istura r eaccional
[]15
D = 0,0°
HO
OH
cristaliza
C
C
H
H
HOOC
COOHKOH
permanece em solução
ácido (2R,3R)-(+ )-2,3-di-hidroxibutanodióico
H 2O
(ácido (+ )-tartárico)
CH3 CH2 OH
CH3
CH2
C
H
HNH
+ 2
HO
HO
OH
C HO
C
H
H OH+
+ C C- +
H K OOC H COO K H
OH
C C
H
OOC
COOH
HOOC
COO-
solúv el em água
permanece em solução
CH3
CH
H C 3
CH2
H C
H 2N CH2
insolúvel em água
H2NH
+
extraída com um
solvente orgânico e
sal
da
(S)-(+
)-anfetam
ina
sal da (R)-(-)-anfetamina
destilada
diastereoisómeros
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico 15
com o (2R,3R)-(+ )-tartárico
[]
= 40,2°
D
mais solúvel na mistura reaccional
menos solúv el na m istura r eaccional
permanece em solução
cristaliza