ADESÃO E ADESIVOS Prof. Setsuo Iwakiri UFPR - DETF HISTÓRICO Primeiras substâncias com propriedades adesivas: lama e argila, albumina (sangue), caseína (leite), glutina (couro, pele, ossos) 1690: Holanda – primeira fábrica de adesivos utilizando substâncias de origem animal Aumento no uso de adesivos: surgimento de máqunas beneficiamento da madeira, torno, faqueadeira, prensa… 1929: fenol-formaldeído 1931: uréia-formaldeído 1939: melamina-formaldeído 1943: resorcina-formaldeído Década de 40: adesivos termoplásticos (PVAc, epóxi,…) A MADEIRA E SEUS PRODUTOS DERIVADOS Madeira sólida - estrutura heterogênea / natureza anisotrópica – limitações de uso: Dimensões peças: • Largura máxima – diâmetro árvore • Comprimento - altura da árvore / equipamento Anisotropia: diferentes propriedades – direções tangencial, radial e longitudinal (fator de anisotropia – CT:CR) Defeitos naturais: nós, inclinação grã, lenhos de reação, lenho juvenil e adulto, … A MADEIRA E SEUS PRODUTOS DERIVADOS Colagem – elementos de madeira > tábuas, sarrafos, lâminas, partículas, fibras > Produtos reconstituídos de madeira: Madeira laminada colada Painel colado lateral – EGP Painéis laminados - compensado multilaminado / sarrafeado Painéis particulados – aglomerados / OSB Painéis de fibras – chapas duras / MDF Benefícios: Painéis: largura, estabilidade dimensional, resistência mecânica – L/T Madeira laminada colada: comprimento, seção transversal, estabilidade dimensional CONCEITOS ADESÃO: Fenômeno físico-químico que provê um mecanismo de transferência de tensões entre duas peças sólidas, através de processos moleculares ADESIVOS: Substância aderente capaz de manter unidos outros materiais em suas superfícies ADERENTE / SUBSTRATO: Termo empregado para sólidos (madeira) unidos por adesivos CONCEITOS Mecanismos envolvidos no processo de adesão > teorias: Teoria mecânica: fluidez / penetração do adesivo líquido > substratos porosos (madeira) > solidificação > formação “ganchos” > união entre superfícies dos substratos Teoria da difusão de polímeros: adesão ocorre através da difusão de segmentos de cadeias de polímeros, a nível molecular Teoria da adesão química: ocorre através de ligações primárias (iônicas / covalentes) e/ou, através de forças secundárias intermoleculares PRINCÍPIOS BÁSICOS DA COLAGEM DE MADEIRAS Processo de colagem: adesivo líquido > superfície madeira > ações de movimento > solidificação do adesivo > formação da ligação entre duas peças Elos de conexão adesivo – madeira (Figura) Ângulo de contato e umectação (Figura) Funções de mobilidade do adesivo (Figura) Fluidez – escoamento adesivo s/ superfície Transferência – movimento adesivo > outra face Penetração – movimento penetração > poros madeira Umedecimento – recobrimento estrutura submicroscópica madeira Solidificação – mudança estado físico (líquido > sólido) PRINCÍPIOS BÁSICOS DA COLAGEM DE MADEIRAS 1: filme do adesivo; 2 e 3: camada de ligação intra-adesivo; 4 e 5: interface adesivo / aderente; 6 e 7: sub-superfície da madeira; 8 e 9: madeira PRINCÍPIOS BÁSICOS DA COLAGEM DE MADEIRAS Ângulo de contato e umectação 180º sem umectação (coesão máxima) >90º <90º umectação incompleta 0º umectação completa (tensão sup. máxima) PRINCÍPIOS BÁSICOS DA COLAGEM DE MADEIRAS Figura – Sequência de movimentos do adesivo na formação da linha de cola APLICAÇÃO DA COLA - ESPALHAMENTO FLUIDEZ - TRANSFERÊNCIA PENETRAÇÃO - UMEDECIMENTO SOLIDIFICAÇÃO – LINHA DE COLA PRINCÍPIOS BÁSICOS DA COLAGEM DE MADEIRAS De acordo com a composição do adesivo e condições de colagem, a linha de cola formada pode ser: Faminta – penetração excessiva adesivo Normal – todos os movimentos do adesivo de forma satisfatória Não ancorada – umectação insuficiente Pré-endurecida – cura parcial do adesivo durante a aplicação da pressão Formação da ligação adesiva e sua performance depende das propriedades reológicas do adesivo: Sua fluidez (viscosidade) Como solidificam (física / quimicamente) Velocidade solidificação / cura – reatividade Quantidade de sólidos (resistência linha de cola) Como mantém seu estado sólido (durabilidade) FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS Características físico-químicas do adesivo Composição e características da madeira Procedimentos empregados na colagem Condições de uso do produto colado FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Características físico-químicas do adesivo < VISCOSIDADE Conceito - grandeza que caracteriza a existência de atrito entre as moléculas de um fluido e que se manifesta através do escoamento Viscosímetro “Brookfield” – mede a força necessária para girar um disco submerso no líquido, à velocidade constante Diferenças na viscosidade > diferentes interações c/madeira Espalhamento adesivo Condições de umectação Penetração do adesivo na estrutura capilar da madeira > linha cola espessa / faminta Tempo armazenamento do adesivo – “idade da cola” Efeito da temperatura ambiente FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Características físico-químicas do adesivo < TEMPO DE GELATINIZAÇÃO – GEL TIME Conceito – tempo transcorrido do início do processo de cura até atingir a fase de “gel” – máxima elasticidade Medição do gel time: Aparelho - resistência ao movimento vertical da haste metálica c/disco submerso no adesivo líquido; tubo de ensaio c/ arame Gel time – relacionado à reatividade do adesivo FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Características físico-químicas do adesivo < TEOR DE SÓLIDOS Conceito – quantidade de sólidos contidos no adesivo líquido Adesivo > sólido + líquido > evaporação / solidificação > formação > linha cola > ligação madeira - adesivo) Procedimentos p/ determinação do TS: Pesar +/- 1,0g de resina (P1) Secar na estufa à temperatura de 105°C por 3 horas Resfriar e pesar (P2) TS = (P2 : P1) x 100 (%) FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Características físico-químicas do adesivo < pH Conceito: concentração de íons dissociados de H+ e OH- numa solução aquosa Determinação: aparelho > pHmetro Colagem de madeiras – interações entre pH da madeira e da resina > Resina UF > pH neutro > cura no meio ácido (catalisador) Resina FF > pH alcalino > cura no meio alcalino (calor) pH madeira > 3 a 6 Madeiras com baixo pH > • pré-cura colagem UF • dificulta colagem FF FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < Principais propriedades da madeira que influenciam no processo de formação e performance da ligação adesiva: Propriedades anatômicas Propriedades químicas Propriedades físicas Propriedades mecânicas FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < PROPRIEDADES ANATÔMICAS Dimensões dos elementos celulares – fibras / parênquimas Dimensões, disposições e frequência - cavidades celulares Interações – densidade / porosidade / permeabilidade da madeira Anéis de crescimento – lenho inicial e tardio Diferenças na densidade / porosidade / permeabilidade Cerne e alburno Diferenças na densidade / porosidade / permeabilidade Cerne – maior teor extrativos FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < Idade da árvore – lenho juvenil e adulto Lenho juvenil > anéis de crescimento largos, menor densidade, baixa resistência mecânica, alta instabilidade dimensional Lenho adulto > características opostas – lenho juvenil Lenhos de reação Lenho de compressão (coníferas), Lenho de tração (folhosas) Alta instabilidade dimensional – gera tensões difusas na linha de cola Grã Porosidade da madeira > diferentes planos de corte / superfície de colagem Grã revessa > alterações dimensionais difusas > tensões LC FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < PROPRIEDADES FÍSICAS Afetam as funções de mobilidade do adesivo e tensões na linha de cola Densidade da madeira Relação inversa com a porosidade Penetração do adesivo na estrutura lenhosa Alterações dimensionais da madeira / mudanças no conteúdo de umidade > maior densidade > maiores tensões linha cola Conteúdo de umidade + C. umidade > menos espaços vazios > impede penetração adesivo líquido + C. umidade > processo prensagem a quente > maior pressão interna vapor > bolhas / delaminações. FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < PROPRIEDADES QUÍMICAS Componentes majoritários: celulose (40-47%), hemicelulose (2030%), lignina (16-30%) Componentes minoritários: extrativos (1-10%), substâncias inorgânicas (0,1-0,5%) Propriedades mais importantes > extrativos, pH Extrativos • Espécies > condições secagem > migração / concentração extrativos > superfície madeira > superfície inativa / contaminada > prejudica cura resina • Bloqueio / barreira física > movimento água / adesivo pH • pH madeira varia de 3 – 6% • pH dos extrativos podem inibir as reações de cura do adesivo • Madeira com baixo pH > pré-cura resina UF / prejudica cura FF FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Composição e características da madeira < PROPRIEDADES MECÂNICAS Importante > balanço das tensões na interface madeira – linha de cola Tensões na linha de cola – cisalhamento, tração perpendicular Maior resistência da linha de cola – maior percentagem de rupturas ou falhas na madeira Tensões internas: • geradas em função dos efeitos da temperatura e umidade do ambiente • Magnitude > depende > densidade, grã, coeficiente retratibilidade Tensões externas: • Geradas em função da aplicação de cargas em uso FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Procedimentos empregados na colagem < PREPARAÇÃO DA MADEIRA PARA COLAGEM Topografia da superfície > aspereza, imperfeições superficiais > grau de aproximação de duas peças a serem coladas Processos de obtenção do material > serras, torno, faqueadeira, plainas Sub-superfície da madeira > danificada > corte / pressão excessiva PROCESSO DE COLAGEM Formulação / quantidade de adesivo > função > espécie, espessura lâmina, área superficial partículas Parâmetros do ciclo de prensagem – temperatura, pressão específica, tempo de prensagem FATORES QUE INFLUENCIAM NA COLAGEM DE MADEIRAS > Condições de uso < CONDIÇÕES AMBIENTAIS DO LOCAL DE UTILIZAÇÃO Temperatura / umidade relativa do ambiente Condições ambientais > escolha resina adequada > • Uso interno – resina UF • Uso intermediário – resina MUF, PMUF • Uso externo – FF, RF CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Classificação dos adesivos < Origem dos componentes primários > Natural Sintético Termoplásticos Termoendurecedores ou termofixos Temperatura de cura > Cura à alta temperatura > acima de 90 graus Cura à média temperatura > entre 30 a 90 graus Cura à baixa temperatura > inferior a 30 graus Resistência à umidade > À prova d’água Resistente a umidade Não resistente à umidade CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Classificação dos adesivos < Terminologias – classificação INT: uso interior MR: resistente a umidade (Moisture resistant) BR: resistente a fervura (boil resistant) WBP: resistente a fervura e intempéries (water and boil proof) CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Classificação dos adesivos < Adesivos naturais Origem animal – glutina (couro, pele, ossos), caseína (leite), albumina (sangue) Origem vegetal – soja Amido – batatas, trigo Éter celulósico, borracha natural Adesivos sintéticos termoplásticos Poliacetato de vinila (PVAc) “Hot-melt” Polietileno, polistirol Borracha sintética CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Classificação dos adesivos < Adesivos sintéticos termoendurecedores Uréia-formaldeído (UF) Melamina-formaldeído (MF) Fenol-formaldeído (FF) Resorcina-formaldeído (RF) Melamina-uréia-formaldeído (MUF) Fenol-melamina-uréia-formaldeído (FMUF) Resorcina-fenol formaldeído (RFF) Tanino-formaldeído (TF) Licor sulfito Isocianato (MDI) CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos principais tipos de adesivos < Poliacetato de vinila – PVAc Desenvolvido no início da década de 50 > uso interior / não resistente a umidade (cola branca) Aplicações: “finger-joints”, painéis colado lateral, móveis e carpintaria em geral Cura: prensagem a frio, a quente, alta frequencia Vantagens: baixo custo, facilidade e segurança no manuseio, inodoro, não inflamável, secagem rápida, alta estabilidade Coloração branco-amarelado Teor de sólidos: 51 – 55% Visocosidade: 6.000 – 8.000 cp pH: 4,0 – 5,0 CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Hot-melt Adesivo na forma sólida > fundido à alta temperatura na superfície da madeira Composto – copolímero de etileno com acetato de vinila, polietileno e poliamida Aplicações: junção de lâminas e sarrafos CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Uréia-formaldeído Resina mais utilizada nas indústrias de painéis de madeira Uso interno (INT); coloração branco leitoso Viscosidade Brookfield (25°C): 300 – 1.000 cp Teor de sólidos (1g/3h/105°C): 64 – 66% pH (25°C): 7,4 – 9,0 Densidade (25°C): 1,25 – 1,30 g/cm³ Temperatura prensagem: 95 – 115°C Cura com catalisador > sulfato de amônia (cura quente) / ácido orgânicos – cítrico / fórmico (cura frio) CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Melamina-formaldeído Uso intermediário (MR – BR); coloração – branco leitoso Alto custo > utilizado em mistura com resina UF > MUF Viscosidade Brookfield (25°C): 150 – 210cp Teor de sólidos (0,5g/3h/105°C): 65 – 67% pH (25°C): 7,5 – 9,0 Densidade (25°C): 1,28 – 1,29 g/cm³ Durabilidade: um mês (25°C) Temperatura prensagem: 115 – 130°C CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Fenol-formaldeído Uso exterior (BR – WBP); coloração marrom-avermelhado Viscosidade Brookfield (25°C): 400 – 800 cp Teor de sólidos (0,5g/3h/105°C): 48 – 51% pH (25°C): 11,5 – 13,0 Densidade (25°C): 1,19 – 1,25 g/cm³ Durabilidade: um mês (25°C) Gel time: 6 – 11 min. Temperatura prensagem: 130 - 150°C CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Resorcina-formaldeído Uso exterior (BR – WBP), coloração marrom Aplicações especiais > vigas laminadas, construções navais, ... Viscosidade Brookfield (25°C): 500 – 800 cP Teor de sólidos (0,5g/3h/105°C): 53 – 55% pH (25°C): 6,9 – 7,5 Durabilidade: um ano (20°C) Gel time (21°C): 4 – 6 h Prensagem a frio com uso de endurecedor > tempo prensagem muito variável em função da temperatura ambiente CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Tanino formaldeído Fenol > obtido de polifenol natural > casca / madeira de espécies como > Acácia melissima, Acácia nigra, quebracho, ... Muito utilizado > África do Sul, Austrália Desenvolvido a partir da década de 70 (crise petróleo) Algumas limitações > baixa resistência coesiva e à umidade > minimizado com adição de resinas RF, FF, UF Produto em forma de pó; vida útil longa CARACTERÍSTICAS E PROPRIEDADES DOS ADESIVOS > Características dos adesivos < Isocianato – MDI Base MDI > difenil metano di-isocianato Desenvolvido na Alemanha (1930) e utilizadas a partir década 40 Utilização principal > camada interna de painéis OSB Vantagens > Partículas maior teor umidade Menor tempo prensagem Ausência de emissão de formaldeído livre EXTENSORES Extensores: Substâncias à base de amido ou proteína, com alguma ação adesiva, adicionadas na composição do adesivo para produção de compensados – Farinha de trigo Finalidades de uso: Redução do custo do adesivo Prolongar tempo de panela / tolerância no tempo montagem Aumentar a viscosidade do adesivo > melhorar espalhamento / evitar penetração excessiva na madeira Evitar a redução acentuada da viscosidade da resina na fase inicial de aquecimento Limitações > base amido – aumenta absorção de água e susceptibilidade ao ataque de insetos EXTENSORES Formulação adesivo > maior proporção extensor > Menor custo Maior viscosidade Maior vida útil em panela Menor resistência a água Materiais alternativos – extensor > farinha soja e milho (boas propriedades); Características básicas – extensor: Partículas finas (150 – 200 mesh) – facilitar espalhamento Fácil dispersão na resina líquida – mistura homogênea Melhorar capacidade de ligamento / coesividade do adesivo Manter viscosidade do adesivo na faixa de 4000 – 6500 cp pH neutro – não interferir na cura adesivo Baixo teor de cinzas – não prejudicar ferramentas de corte MATERIAIS DE ENCHIMENTO Materiais de enchimento: Substâncias sem propriedades de adesão, adicionados na composição do adesivo para compensados Objetivo > reduzir custos Função física > controle penetração do adesivo na madeira Uso excessivo > enfraquecimento da ligação adesiva Vantagens > reduz absorção de água / susceptibilidade ao ataque de insetos Produtos: minerais – caolina; farinha de casca de coco; substâncias sintéticas pulverizadas