FUP - Faculdade UnB Planaltina Disciplina: Energia e Dinâmica das Transformações Químicas Professor: Alex Fabiano C. Campos Guia de Estudo – Cinética Química 1. A reação entre cloro (Cl2) e clorofórmio (CHCl3) teve como proposta o mecanismo a seguir: Passo 1: Passo 2: Passo 3: Global: Cl2 2 Cl (rápido) CHCl3 + Cl CCl3 + HCl (lento) CCl3 + Cl CCl4 (rápido) Cl2 + CHCl3 CCl4 + HCl Escreva a lei de velocidade para essa reação. 2. A reação NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g) apresenta, sob baixa temperatura, o mecanismo abaixo: Etapa 1: NO2(g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g) (lenta) Etapa 2: NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) (rápida) Explique por que o processo é de ordem zero em relação ao CO. 3. A oxidação do NO a NO2 segue a reação: 2 NO + O2 2 NO2 2 Experimentalmente, foi encontrada a seguinte lei para o processo: v = k [NO] [O2]. Preveja um possível mecanismo para o processo. 4. A oxidação do íon iodeto pelo peróxido de hidrogênio em meio ácido ocorre segundo a equação química balanceada: - + H2O2 + 3 I + 2 H 2 H2O + (I3) - Medidas de velocidade de reação indicaram que o processo é de primeira ordem em relação à concentração de cada um dos reagentes. a) b) 5. Escreva a equação de velocidade da reação. Como é chamada a constante introduzida nessa equação matemática? Os coeficientes da equação de velocidade da reação são diferentes dos coeficientes da equação química balanceada. Explique por quê. A cinética a seguir foi estudada, obtendo-se os dados destacados no quadro abaixo. 2 NO(g) + Br2(g) 2 NOBr(g) Experimento Concentração Inicial V inicial (mol /L s) [NO] [Br] 1 0,10 0,10 12 2 0,10 0,20 24 3 0,10 0,30 36 4 0,20 0,10 48 5 0,30 0,10 108 Determine a lei de velocidade para a reação. 6. Em determinadas condições de temperatura e pressão, a decomposição térmica do éter metílico dada pela equação: H3C O CH3 CH4 + H2 + CO O quadro abaixo exibe a seguinte dependência da velocidade com a concentração: [(CH3)2O] inicial (mol/L) 0,20 0,40 0,60 Velocidade inicial (mol/L . s) . -9 1,60 10 . -9 6,40 10 . -9 14,4 10 a) b) c) Determine a lei de velocidade para a reação. Qual a ordem da reação? Calcule a constante de velocidade para a reação. 7. Para a reação genérica A B, escreva a forma integrada da lei de velocidade considerando: a) b) c) que a reação é de ordem zero; que a reação é de primeira ordem; e que a reação é de segunda ordem. 8. A reação de metabolização do etanol no corpo humano segue uma cinética de ordem zero, cuja forma integrada é dada pela expressão: C2 H 6O C2 H 6O0 kt , em que [C2H6O] e [C2H6O]0 são as concentrações molares de etanol sanguíneo final e inicial, respectivamente; k é a constante de velocidade e t é o tempo de metabolização. a) b) Escreva a expressão da lei de velocidade para essa reação. Deduza a expressão para a meia-vida da reação em questão e discuta seu significado físico. 9. Conceitue colisão efetiva, colisão não-efetiva, energia de ativação e complexo ativado. 10. Quais são os principais fatores que modificam a rapidez de uma reação. Discuta cada um detalhadamente com exemplos. 11. A partir dos estudos cinéticos de uma reação química, critique as afirmativas a seguir, destacando se estão certas ou erradas com uma breve justificativa. a. Toda reação é produzida por colisões, mas nem toda colisão gera uma reação. b. Uma colisão altamente energética pode produzir uma reação. c. Toda colisão com orientação adequada produz uma reação. d. O aumento da temperatura, em uma reação, promove um aumento de colisões efetivas por unidade de tempo. e. A energia de ativação de uma reação é independente da ação de um catalisador. 12. O quadro mostra resultados de experiências em que comprimidos de antiácido efervescente foram dissolvidos em água. Experimento 1 2 3 4 Estado do comprimido Inteiro Inteiro Pulverizado Pulverizado o Temperatura da água ( C) 20 30 20 40 Tempo para se completar a dissolução (min) 1 0,5 0,7 0,2 a) Explique por que o experimento 4 foi o mais rápido. b) Explique por que o experimento 1 foi o mais lento. 13. Escreva a equação de Arrhenius e explique cada termo nela presente, destaque os parâmetros implícitos no fator pré-exponencial. 14. Uma reação genérica tem o perfil de energia em função do caminho da reação descrito no gráfico a seguir. a) b) c) Qual é a etapa determinante do processo? Explique. Qual é o valor da energia de ativação e da energia do complexo ativado da etapa determinante do processo. Qual é o H da reação? Trata-se de um processo exotérmico ou endotérmico? 15. O processo de decomposição do pentóxido de dinitrogênio ocorre segundo a reação: N2O5 2 NO2 + ½ O2. O estudo da variação da constante de velocidade para essa transformação foi estudada em laboratório. Os resultados foram plotados de acordo com o gráfico a seguir, em que tg = -12376. Calcule a energia de ativação do processo. (Dado: R = 8,3145 J/K mol) -4 -6 ln (K) -8 -10 -12 -14 0.0029 0.0030 0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 0.0036 0.0037 -1 1/T (K ) 16. De forma geral, como atuam os catalisadores? 17. Quais as diferenças entre catálise homogênea e heterogênea?