- Introdução: Interdisciplinaridade e novas fronteiras - Nanotubos de carbono. - Microscopias de Ponta de Prova: fundamentos e aplicações -AFM -STM -MEMS, NEMS e Nanotribologia. Nanotubos de carbono: . Introdução . Produção . Purificação . Propriedades . Potenciais Aplicações C-C sp2 distância interatômica: 1.42 Å Grafite distância interplanar: 3.35 Å Diamante: carbono sp3 C60 : Carbono sp2 - M. Hillert and N. Lange, The structure of graphite filaments, Zeitschr. Kristall 111(1958) 24 Imagens TEM de filamentos de grafite - T.V Hughes and C.R. Chambers, US Patent 405.480 (1889) fibras de carbono Carbono amorfo Fibras de carbono produzidas por pirólise de benzeno e ferroceno a 1000o C. A. Oberlin, M. Endo, T. Koyama, J. Cryst. Growth 32 (1976) 335 Paredes múltiplas (MWNT) Parede simples Single wall (SWNT) 1985: Descoberta dos fullerenos; H.W. Kroto, J.R. Heath, S. C. O. Brein, R.E. Smaley, Nature 318 (1985) 162. 1991: Observação dos nanotubos de carbono multi-wall por S. Ijima, Nature 354 (1991) 56. Nanotubos: Estrutura Folha de grafeno Ch a1 a2 Vetor chiral (perpendicular ao eixo do tubo: Ch = na1 + ma2 a1 = a3/2 x + a/2 y a2 = a3/2 x - a/2 y , com a = 2.46 Å cos = ângulo entre o vetor chiral e a direção zig-zag Nanotubos: Estrutura diâmetro do nanotubo: d = a 3 (m2 + mn + n2 )1/2 / Com a 1.42 Å (grafite) < a < 1.44 Å (C60) ângulo chiral = 0, = ± 30, (m,n) = (p,0) zigzag (m,n) = (2p,-p) ou (p,p) armchair p é um número inteiro Nanotubos: Estrutura Imagem de STM de dois nanotubos chirais Nanotubos: Estrutura Nanotubos: semicondutores e metálicos Singularidades de Van Hove Nanotubos paredes múltiplas: abertos ou fechados? A= pentágono e B = heptágono Produção de Nanotubos de carbono . Arco catódico . Ablação por laser . Deposição Química na Fase Vapor (CVD) . Pirólise . Eletrólise Arco Catódico . Método Kratschmer-Huffman para produção de C60 modificado. . Catodo de grafite mais espesso que o anodo, também de grafite. . Redução da temperatura é importante para o crescimento de nanotubos. Arco Catódico Gás: He Pressão: 400-700 torr Voltagem DC: 20-30 V Corrente: 50-100 A Distância entre anodo e catodo menor que 1 mm Crescimento dos nanotubos C2 é responsável pela formação dos MWNT Catalizadores metálicos: SWNT Misturas de Ni-Y : 90% SWNT com raio médio de 1.4 nm C. Journet et al. , Nature 388(1997) 756 metal Ablação por laser . Síntese de Single wall nanotubes (SWNT). . Alto grau de pureza. . Nd/Yag, laser de excímeros e laser de CO2 . Uso de catalisadores metálicos. . Produção em pequenas quantidades. Ablação por laser Gás: Argônio Temperatura: 800-1200oC DC-PECVD catalisador: filmes finos de Ni tratados térmicamente Influência da espessura do filme catalisador Influência da temperatura Influência da tensão de polarização Nanotubos multi-wall alinhados Mecanismo de crescimento na superfície: C2H2 2C + H2 Mecanismos de crescimento Difusão no volume Mecanismos de crescimento Difusão superficial Carbono difunde ao longo dos planos (100) do Fe e cristaliza no lado oposto do grão catalisador. HREM Mecanismos de crescimento Difusão no volume Microwave- PECVD Hot Filament -PECVD Eletrólise Nanotubos alinhados M. Terrones, Nature 388(1998) 53. Laser Nd:YAG ( 266nm) Co/ silica Nanopartículas de Co M. Terrones, Nature 388(1998) 53. SEM images imagem TEM Distância entre planos 3. 4 Å Processos Homogênos: Spray-pirólise Processos em escala industrial: HiPCo: (High pressure carbon oxide) reação na fase gasosa usando Fe(Co)5 para obter SWNT – Carbon Nanotechnologies Inc. (Houston, TX) SWNT- arc MWNT-CVD Métodos de Purificação . Oxidação na fase líquida . Oxidação na fase vapor . Filtração . Cromatografia Objetivos: remover o catalisador (ácidos) remover o carbono amorfo (oxidação) Partícula metálica removida Estabilidade dos nanotubos x C60 Partículas metálicas