3/26/2012 Equilíbrio Químico Prof. Wendell Definição, constantes de Equilíbrio, fatores que afetam o equilíbrio, Solubilidade, conceito de atividade e força iônica 1 Equilíbrio Químico ⇒ Vamos considerar uma reação simples e reversível: aA + bB dD + eE Onde a, b, d, e são os coeficientes estequiométricos das espécies A, B, D e E. 2 Equilíbrio Químico ⇒ t0 : A+B → ⇒ t1: A+B → D + E ⇒ t2: aA + bB dD + eE A B D+E t0 t1 t2 3 1 3/26/2012 Equilíbrio Químico aA + bB dD + eE [ D ]d [ E ]e K= [ A]a [ B ]b K = constante de equilíbrio 4 Equilíbrio Químico N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kc = [ NH 3 ]2 [ N 2 ][ H 2 ]3 Kp = p 2 NH 3 pN2 p 3 H 2 5 Equilíbrio Químico A [ B] Kc = [ A] B Qual o significado, se: Kc = 10 ? Kc = 1 ? Kc = 0,1 ? 6 2 3/26/2012 Equilíbrio Químico 1. Concentração 2. Pressão e Volume 3. Temperatura (calor) Princípio de Le Châtelier 7 Efeito da Concentração 8 Efeito da Concentração 9 3 3/26/2012 Efeito da Temperatura Consideremos o sistema: N2O4 (g) 2 NO2(g) Processo endotérmico: ΔH0 = 58,0 kJ Reação Inversa: processo exotérmico 2 NO2(g) N2O4 (g) ΔH0 = - 58,0 kJ Um aumento de temperatura favorece reações endotérmicas, e uma diminuição de temperatura favorece reacções exotérmicas. 10 Efeito da Pressão/Volume ⇒ Um aumento de pressão favorece a reação em que há uma diminuição do número total de moles de gases; ⇒ Uma diminuição da pressão favorece a reação em que há uma aumento do número total de moles de gases. 11 Cálculos de Equilíbrio 2 NO2 (g) N2O4 (g) 01. Em uma reação, 0,625 mol de N2O4 são introduzidos em um recipiente com volume de 5 L. A concentração de equilíbrio do N2O4 é de 0,075 mol/L. Qual o valor de Kc para esta reação? 12 4 3/26/2012 Cálculos de Equilíbrio N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 02. Na temperatura de 500 oC, o valor de Kc para a reação acima é 6,0 × 10-2. Se, no equilíbrio houver 0,25 mol/L de H2 e 0,050 mol/L de NH3, qual a concentração de N2? 13 Cálculos de Equilíbrio 2 H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g) 03. Na temperatura de 500 oC, o valor de Kc para a reação acima é 6,0 × 10-28. Se 2 mols de água forem colocadas num reator de 5 L, quais serão as concentrações de todas as espécies no equilíbrio? 14 Cálculos de Equilíbrio H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) 04. Se 0,200 mols de H2 e 0,200 mols de I2 forem colocados em um reator de 10 L para reagirem entre si, qual a concentração de todas as espécies no equilíbrio? Use K = 49 15 5 3/26/2012 Equilíbrio Químico -Auto-Ionização da Água -Produto de Solubilidade -Conceito de Atividade e força iônica - Ácidos e Bases - Força dos Ácidos -Soluções Tampão -Hidrólise 16 Equilíbrio Químico -CONCEITO DE ATIVIDADE E FORÇA IÔNICA -Produto de Solubilidade -Auto-Ionização da Água -Ácidos e Bases - Força dos Ácidos -Soluções Tampão -Hidrólise 17 Conceito de Atividade Iônica - Lei da Ação das Massas – 1867 – Guldberg e Waage Lei do Equilíbrio Químico - Termodinâmica Química – correção da Lei da Ação das Massas - G. N. Lewis – conceito de atividade Atividade (a) = concentração (Ci) × coeficiente de atividade (γi) -Carga do íon -Concentração iônica -Força Iônica 18 6 3/26/2012 Força Iônica É a medida do campo elétrico (devido à presença de íons) existente na solução, designada pelo símbolo I ou µ. I =µ= 1 ci zi2 ∑ 2 Ci = concentração iônica; Zi = carga do íon. 19 Força Iônica Calcule a força iônica de uma solução contendo HNO3 0,1 M e Ba(NO3)2 0,2 M. 20 Força Iônica Calcule a força iônica de uma solução contendo HNO3 0,1 M e Ba(NO3)2 0,2 M. Estado Padrão: 25°C e 1 atm ai = 1 (sólidos) Exemplo 1: Kps Exemplo 2: 2 Ag+ + Zn (s)⇔ 2 Ag (s) + Zn2+ 21 7 3/26/2012 Força Iônica Influência da concentração na força iônica. Ex. 1: A+BEx. 2: A2+B2Ex. 3: A2+B2Ex. 4: A3+B3- 22 Teoria de Debye-Hückel log γ i = −0,505 xZ i 2 µ Força Iônica Coeficiente de atividade Carga do íon 23 Teoria de Debye-Hückel Calcule o coeficiente de atividade de cada espécie iônica presente numa solução de K2SO4. log γ i = −0,505 xZ i 2 µ 24 8 3/26/2012 Teoria de Debye-Hückel Coeficiente de Atividade Médio. − log γ± = 1 ( Z A+ Z B − ) µ 2 25 Teoria de Debye-Hückel Calcule o coeficiente de atividade médio de uma solução de K2SO4. − log γ± = 1 ( Z A+ Z B − ) µ 2 26 Exercícios Calcule a força iônica, o coeficiente de atividade iônica e o coeficiente de atividade médio para cada um dos seguintes compostos (a) KCl (b) K3PO4 (c) CaSO4 (d) CaCl2 (e) H2SO4 (f) Al(OH)3 27 9