QUÍMICA COMENTÁRIO DA PROVA DE QUÍMICA Prova boa, com questões claras e nível superior ao do ano passado. Nota-se, no entanto, a falta de uma revisão criteriosa, feita por algum professor da área, que não tenha elaborado as questões. Isso já foi notado no ano passado, quando uma questão inteira e mais um item de outra questão tiveram que ser anulados. Nesse ano também ocorreram falhas. São elas: Questão 2: faltou informar os números atômicos dos elementos do ácido fosfórico. Questão 3: o enunciado afirma que a reação produz um composto com isomeria geométrica, o que indica a presença de insaturação; no entanto, a equação apresentada mostra a formação de um composto saturado. Questão 4: uso da expressão “massas atômicas” sendo que na mesma linha os valores foram dados em “g.mol–1”. Ainda nesta questão faltou o enunciado enfatizar que, nesse caso, está sendo considerado que a fórmula mínima é igual à fórmula do composto (fórmula química). Além dessas falhas, houve um grave erro na unidade da constante ebuliométrica na questão 9: o correto seria Ke = 0,52oC/molal. Esse erro poderia comprometer a resolução por parte dos alunos que interpretam as unidades em vez de decorar as fórmulas. Vale ressaltar que, na resolução da questão 2, não levamos em conta a expansão do octeto para o fósforo, para que seja possível o cálculo da carga formal. Quanto à abrangência, a prova estava adequada, porém faltou a cobrança de alguma reação orgânica relevante. Como sugestão, os itens de cada questão poderiam ser mais bem explorados, aumentando significativamente a abrangência. Em comparação com o ano passado, houve progresso merecedor de elogios. Esperamos que essa evolução continue. Professores de Química do Curso Positivo. 1 QUÍMICA 2 NaOH(aq) + H2SO4(aq) → Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) Massas Molares: H2SO4 = 98g/mol NaOH = 40 g/mol Cálculo da quantidade de mols: Para o ácido sulfúrico (H2SO4) 1 mol x 98g 19,6.10–3g x = 2.10–4 mol Para o hidróxido de sódio (NaOH) 1 mol x 40g 12.10–3g x = 3.10–4 mol Da reação, temos: 1 H2SO4 — 2NaOH 1 mol — 2 mol –4 2.10 mol — 3.10–4 mol Há excesso de H2SO4 Dos 2.10–4 mol reage 1,5.10–4 mol. Logo há 5.10–5 mol de H2SO4 em excesso. [H2SO4] = 5.10–4 mol . L–1 Admite-se que o grau de ionização é 100%, portanto temos: 5.10–4 mol . L–1 H2SO4 ⇒ [H+] = 10–3 mol . L–1 x ⇒ pH = 3 2 QUÍMICA ácido fosfórico → H3PO4 Elétrons de valência H = 1e– x 3 = 3e– O = 6e– x 4 = 24e– P = 5e– x 1 = 5e– 32 e– de valência (total) Fórmula de Lewis Carga formal dos átomos de hidrogênio = (1 – 1) zero Carga formal dos átomos de oxigênio ligados à hidrogênio = (6 – 6) zero Carga formal do átomo de oxigênio não ligado à hidrogênio = (6 – 7) – 1 Carga formal do átomo de fósforo = (5 – 4) +1 Obs.: na molécula, a soma das cargas formais é zero. De outra maneira: Cálculo da carga formal e– de valência – 1/2e– compartilhados – e– livres Carga formal Hidrogênio 1 – 1 – 0 0 Oxigênio (no OH) 6 – 2 – 4 0 Oxigênio 6 – 1 – 6 –1 Fósforo 5 – 4 – 0 +1 3 QUÍMICA Uma maior produção de ácido graxo saturado é conseguida pelo aumento da concentração de gás hidrogênio (H2). Obs.: Na verdade há outra possibilidade não contemplada nas informações fornecidas pelo enunciado (logo não há necessidade de citá-la na resposta). Como o hidrogênio é o único componente gasoso presente no equilíbrio. Um maior rendimento também seria obtido pelo aumento da pressão total. O enunciado informa que o isômero “trans” é mais estável que o “cis”. Considerando hidrogenação parcial, haverá ainda a presença de ácidos graxos insaturados; por isomerização o “cis” converte-se em “trans”. Resolução dos itens a e b : X → Ametal Y → Metal % em massa (ponderal) Y = 60% X = 40% Y60%X40% Fórmula Centesimal n → quantidade de matéria (em mols) m % n= = M M 60 ny = = 0,625 96 Y0,625X1,25 ÷ 0,625 40 Y1X2 fórmula mínima (÷ pelo menor) nx = = 1,25 32 Admitindo que a fórmula mínima seja igual à “fórmula química” do composto, a resposta do item b será YX2 . 4 QUÍMICA Resolução do item a: YX2 → para 1 mol de Y1X2 temos ntotal = 1 mol de Y + 2 mols de X = 3 mols de átomos % em mols de átomos de Y e X Y 3 mols — 100% 1 mol — 33,3% X 3 mols — 100% 2 mols — 66,7% Respostas do item a Invertendo as equações (I) e (II), mantendo a (III) e somando, teremos: + K(g) + → K(aq) ∆H = – 321 kJ.mol–1 Lei de Hess – – → Br(aq) Br(g) ∆H = – 337 kJ.mol–1 + + – KBr(s) → K(g) + Br(g) ∆H = + 689 kJ.mol–1 + – KBr(s) → K(aq) + Br(aq) ∆H = ? kJ.mol–1 ∆H = + 31 kJ.mol–1 resposta do item b Resposta do item a: A dissolução do brometo de potássio em água é um processo endotérmico (∆H > 0), ocorrendo com absorção calor. 5 QUÍMICA MKBr 119 g.mol–1 → 1 mol = 119 g msolução = mKBr + mágua = 119 g + 881g = 1000 g c = 4,18 J.g–1K–1 Admitindo que ∆H = Q = + 31 kJ.mol–1 = 31000J.mol–1 Q = m c ∆T Q ∆T = mc 31000 ∆T = 1000 . 4,18 31 ∆T = 7,4K 7,4oC 4,18 Obs: ∆TK = ∆t (oC) (a variação da temperatura na escala Kelvin é igual à variação da temperatura na escala Celsius). Como a dissolução do brometo de potássio em água absorve calor, a temperatura irá diminuir em 7,4oC. Logo, a temperatura final será: 20,0oC – 7,4oC = 12,6oC (resposta do item c) 6 QUÍMICA São consideradas ácido de Brønsted-Lowry as funções fenol e ácido carboxílico. 7 QUÍMICA resposta do item a: 0 . O agente oxidante mais forte é o H2O2 (peróxido de hidrogênio), pois apresenta o maior E Red Redução ClO– + 2e– + H2O → Cl– + 2(OH)– Oxidação 2I– → I2 + 2e– + ClO– + H2O + 2I– → Cl– + 2(OH)– + I2 * equação que representa uma reação espontânea de oxirredução (resposta do item b) ∆E = ERed Maior _ ERed menor ∆E = (+0,890 V) – (+0,535 V) ∆E = +0,355 V (resposta do item c) 8 QUÍMICA Início Levando em conta que temos inicialmente n o de mol total igual a (x) P = 1atm PV = nRT – – ⇒ 1V = x.(0,082)(298) R = 0,082 atm.L.K 1mol 1 T = 298K V = 24,5x L volume do sistema V=? Reação Total 1NO(g) + 1NO2(g) → N2O3(l) 1mol – 1mol 0,4x – 0,6x Há excesso de 0,2x mol de NO2(g) Reação Total 2NO 2(g) – 1N2O4(g) 2 mol – 1 mol 0,2x mol – y y = 0,1 mol N2O4 Ao final do processo, temos: V = 24,5x L T = 196K n = 0,1x mol R = 0,082 atm.L.K–1mol–1 P=? PV = nRT P . 24,5x = 0,1x(0,082)(196) P = 0,0656 atm 9 QUÍMICA Neste exercício, a unidade da constante ebuliométrica está incompleta. Ela deveria ser expressa da seguinte maneira: Ke = 0,52oC/ molal Interpretação: Para cada mol de partículas do soluto (dissolvida) em um quilograma de solvente (H2O), a temperatura de início da ebulição aumenta 0,52 oC. A solução tem 5% em massa de etilenoglicol (C 2H6O2) e portanto 95% em massa de água. Partindo de 1000g de solução, temos: 50 g de C2H6O2 = 0,8 mol 0,8 mol de C2H6O2 – 0,95 kg de H2O x mol de C2H6O2 – 1,0 kg de H2O x ≈ 0,85 mol de C2H6O2 1 mol de partículas aumenta 0,52oC kg 0,85 mol de partículas aumenta xoC kg x = 0,44oC Há um aumento de 0,44oC na temperatura de início de ebulição, logo a solução começa a ferver a 94,44oC. 10 QUÍMICA O níquel atua como catalisador da reação. O níquel de Raney, por ser catalisador, diminui a energia de ativação e, consequentemente, aumenta a velocidade de reação. 11