Instituto Federal de Educação Ciência e Tecnologia do Espírito Santo
OTIMIZAÇÃO DO PROCESSO DE SÍNTESE DE
FENILDITIENILMETANO.
Jorge Oliveira Lellis Júnior1 e Roberto Pereira Santos2
1
INSTITUTO FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO, Curso de Licenciatura em Química / Vitória. – Av.
Vitória, n° 1729, Jucutuquara – 29040-280 – Vitória (ES) – [email protected]
2
INSTITUTO FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO, Ciências Exatas, da Terra e Engenharias / Vila
Velha – Av. Ministro Salgado Filho, s/n°, Soteco – 29106-010 – Vila Velha (ES) [email protected]
Resumo: Relata-se o estudo visando a melhoria do processo de síntese de fenilditienilmetano
utilizando diferentes catalisadores ácidos. Preparou-se o padrão de fenilditienilmetano utilizando
procedimento da literatura e estudou-se o rendimento da reação de formação da substância sob a
ação de BF3.Et2O, CF3CO2H, CH3CO2H, CH3CH2CO2H, (CO2H)2, HCl e NH4Cl como
catalisadores. Somente os dois primeiros ácidos foram ativos como catalisadores da reação, em
rendimentos moderados.
Palavras-chave: porfirinas núcleo-modificadas, tiaporfirinas, fenilditienilmetanos, ditienilmetanos.
de Lewis, tendo como base o trabalho
realizado por Cho2.
INTRODUÇÃO
Uma das formas de combate ao câncer que
vem recebendo maior atenção entre os
pesquisadores é a terapia fotodinâmica (PDT,
do inglês photodynamic therapy). Dentre as
substâncias utilizadas nesta forma de terapia,
as porfirinas formam, provavelmente, a classe
mais estudada e promissora para aplicação
nesse tipo de tratamento. Uma das
abordagens para a modulação do efeito
terapêutico
nestas
substâncias
é
a
modificação
estrutural
do
fármaco,
introduzindo ou retirando substituintes, ou
ainda modificando os átomos originais na
estrutura molecular, como em 1.
R2
R1
X1
S
2
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Para as reações utilizando BF3.Et2O ou
CF3CO2H como catalisador, houve formação
de apenas um produto. Após o isolamento
convencional, os rendimentos médios foram
de 45,51% para a reação catalisada por
BF3.Et2O, enquanto para a reação catalisada
por CF3CO2H o rendimento foi de 43,46%.
X2
X4
S
O
O
E
+
E
O
S
+
CH
+
X3
E
t.a.
8
R3
R4
E
H
E
E
O
O
O
+
S
1
+
S
S
+
HC
H
X1, X2, X3, X4 = N, P, O, S, Se
O
R1, R2, R3, R4= H, alquil, aril, heteroaril
E
S
+
CH
Devido ao interesse pela classe de porfirinas
núcleo-modificadas,
especialmente
as
sulfuradas, nos propusemos a estudar o
processo de obtenção do fenilditienilmetano
(2) a partir da reação entre tiofeno e
benzaldeído catalisada por diferentes ácidos
S
S
H
S
S
S
+
CH
E + H2O
6
Esquema I
Nas reações em que foram utilizados os
demais catalisadores não se observou a
formação do produto, sendo recuperado o
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III Jornada de Iniciação em Desenvolvimento Tecnológico e Inovação
2010
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material de partida. Mantendo-se as mesmas
condições, não houve qualquer alteração no
resultado, mesmo após 5 horas de reação.
Pelo mecanismo proposto (Esquema I), a
formação
do
complexo
catalisadorbenzaldeído só é possível com ácidos de
Lewis fortes, capazes de ligarem-se ao
oxigênio carbonílico, como no caso de
BF3.Et2O e ácido trifluoroacético. Os ácidos
acético e propiônico, de maior valor de pKa
(4,76 e 4,87, respectivamente), não são fortes
o suficiente para promover a ativação do
benzaldeído e dar início à reação.
Os ácidos clorídrico e oxálico, como foram
utilizados
em
solução
aquosa,
não
promoveram a protonação do benzaldeído.
REFERÊNCIAS
1. WORLD HEALTH ORGANIZATION.
Cancer. Fact sheet nr. 297, February 2006.
Disponível
em:
<http://www.who.int/mediacentre/factsheets/fs
297/en/print.html>. Acesso em: 28 agosto
2010.
2. CHO, W.-S.; LEE, C.-H. Convenient
synthesis
of
difurylmethanes
and
dithienylmethanes and their application to the
syntheses of core-modified porphyrins. Bull.
Korean Chem. Soc. 19 (3), 314-319 (1998).
Embora haja possibilidade de ocorrer a
migração das espécies íntegras (não
ionizadas) para a fase orgânica, este processo
não é termodinamicamente favorecido, devido
à diminuição da entropia do sistema
No caso de NH4Cl (pKa 9,24) os dois fatores
apontados contribuem para não ocorrência da
reação: é um ácido fraco e não solubiliza em
diclorometano (meio apolar).
Dessa forma, dentre os catalisadores
testados,
somente
os
que
possuem
característica de ácidos de Lewis ou ácidos
fortes solúveis em meio polar apresentaram
resultados positivos. Apesar do rendimento
moderado, a reação é suficientemente limpa,
fornecendo apenas um produto.
CONCLUSÃO
Foram obtidos rendimentos moderados com a
utilização de BF3.Et2O e ácido trifluoroacético.
Os demais ácidos utilizados não tiveram efeito
catlítico sobre a reação. Os resultados
sugerem que outros ácidos de Lewis, tais
como TiCl3, AlCl3, FeCl3 ou ZnCl2 possam
ser usados como catalisadores. Neste sentido,
estudos
adicionais
encontram-se
em
andamento.
Agradecimentos
CNPq, FAPES, FACITEC (Prefeitura Municipal
de Vitória), IFES-Vitória, UFRJ-CCS-NPPN, e
aos Profs. Ricardo Kuster (NPPN/UFRJ) e
Luciano Menini (CCTQ/IFES-Vitória) pelas
análises realizadas.
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