UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO FACULDADE DE TECNOLOGIA DISCIPLINA DE QUÍMICA I 3ª Lista de Exercícios 1) As piscinas dos Jogos Olímpicos de Sidney não foram tratadas, como é comum, com sais de cloro e outros compostos químicos. Foram usados imensos ozonizadores que funcionavam 24 horas por dia para o tratamento da água. O ozônio mata os microrganismos presentes na água, evitando, com isso, a proliferação de fungos e bactérias. Nos ozonizadores, o oxigênio do ar é transformado em ozônio, fenômeno que pode ser representado pela reação abaixo. 3/2 O2(g) Æ O3(g) ΔH = + 284 kJ/mol Com base nesta equação, calcule a quantidade de calor necessária para obter 500 L de ozônio nas CNTP, com um rendimento de 85%. 2) Um carro movido a gás natural, aqui considerado como sendo unicamente metano (CH4), contém em seu cilindro 15 kg de gás quando este se encontra cheio. Sabendo-se que o consumo energético médio do carro é 3,60·103 kJ/km, calcule qual é a autonomia deste carro, ou seja, a distância média que ele percorre com um tanque de gás. Dados: C = 12g/mol, H = 1g/mol, O = 16 g/mol ; CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (g) ΔHc = -890,3 kJ/mol 3) A cal virgem (CaO) pode ser obtida a partir da calcinação do calcário (CaCO3) como mostra a reação: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) ΔHc = + 178,3 kJ/mol Quanto será gasto de energia para se produzir 100 kg de cal virgem. Dados: Ca = 40 g/mol; C = 12g/mol; O = 16 g/mol 4) Sabendo que a entalpia molar padrão de formação (Hfº) do metanol (CH3OH), do vapor de água (H2O) e do gás carbônico (CO2) são iguais, respectivamente a -238,7 kJ mol-1, -241,8 kJ mol-1 e -393,5 kJ mol-1, calcule: a. A entalpia de combustão do metanol. b. A energia produzida pela queima de 1,00 kg desse combustível. 5) A nitroglicerina é um poderoso explosivo que ao detonar forma diferentes gases como na reação abaixo: 2 C3H5(NO3)3 (l) Æ 3 N2 (g) + ½ O2 (g) + 6 CO2 (g) + 5 H2O (g) Sabendo-se que a entalpia molar padrão de formação da nitroglicerina, do gás carbônico (CO2) e do vapor d´água são, respectivamente, iguais a -364,0 kJ mol-1, -393,5 kJ mol-1 e -241,8 kJmol-1. Pede-se calcular: a. A entalpia da reação de explosão da nitroglicerina. b. A energia liberada na explosão de 100,0 g deste explosivo. 6) Calcular a entalpia de formação do NaHCO3 (s) sabendo-se que a entalpia de formação padrão (ΔHfº) de NaOH (s) é – 425,61 kJ mol -1 e de CO2 (g) é – 393,51 kJ mol -1 e que: NaHCO3 (s) Æ NaOH (s) + CO2 (g) ΔHrº = + 127,5 kJ mol –1 7) Calcular a entalpia de formação do NOCl (g) sabendo-se que a entalpia de formação padrão (ΔHfº) de NO (g) é + 90,25 kJ mol -1 e que: 2 NOCl (g) Æ 2 NO (g) + Cl2 (g) ΔHrº = + 75,5 kJ mol –1 8) O fósforo branco (P4) inflama-se quando exposto ao ar, gerando P4O10 além de calor e luz (reação abaixo). P4 (s) + 5 O2 (g) Æ P4O10 (s) Sabendo-se que a queima de 35,60 g de fósforo branco geraram 37,40 J de calor a pressão constante, calcule o calor de combustão do fósforo branco. 9) Sabendo-se que a entalpia molar padrão de formação (Hºf) do metano (CH4) e do butano (C4H10) correspondem respectivamente a -74,8 e -888,0 KJ mol-1, e que a de seus produtos de combustão, vapor de água e gás carbônico correspondem a -241,8 e -393,5 KJ mol-1; mostre qual destes dois combustíveis gasosos gera maior energia na queima de 1,00 mol? 10) a) Qual o ∆Gº, a 25 ºC, para a reação abaixo: H2 (g) + CO2 (g) = H2O (g) + CO (g) Dados: Gºf (CO2) = -394,37 KJ mol-1; Gºf (H2O) = -228,59 KJ mol-1; Gºf (CO) = -137,15 KJ mol-1 b) Calcule o ∆G para a reação a 25 ºC, sabendo que as pressões parciais do H2, CO2, H2O, e CO são 10, 20, 0.02, e 0,01 atm, respectivamente? 11) Estime o ponto de ebulição do PCl3, sabendo que ∆Hfº (l, 25 ºC) = -391,7 kJ, ∆Hfº (g, 25 ºC) = -287,0 kJ, Sº (l, 25 ºC) = 217,1,7 J/K, ∆Hfº (g, 25 ºC) = 311,7 J/K. 12) Uma reação de segunda ordem apresenta constante de velocidade a 800 ºC de 5,00 x 10-3 L mol-1 s-1 e energia de ativação de 45 kJ mol-1. Qual o valor da constante de velocidade a 875 ºC? 13) A decomposição em fase gasosa de N2O4 em NO2 apresentou k = 4,5 x 103 s-1 a 1 ºC e energia de ativação de 58 kJ mol-1. Em qual temperatura k será igual a 1,0 x 104 s-1? 14) Estime o sinal de ∆S para as transformações abaixo sem uma tabela de valores de entropia: a. b. c. d. O2 (g) Æ 2O (g) Br2 (l) Æ Br2 (g) dessalinização da água C(s, grafite) = C(s, diamante) 15) O Kc da reação abaixo é 55,64 a uma determinada temperatura. I2 (g) + H2 (g) → 2 HI (g) ΔHr = - 6,3 kJ/mol a. Se misturarmos, nestas condições, 1,5 mol de H2 com 3 mol de I2 num balão de 2 L, quais serão as concentrações no equilíbrio? b. Qual seria o efeito da mudança de temperatura sobre as concentrações no equilíbrio? E o da pressão? 16) A pressão total da mistura de NO2 e N2O4 é 1,5 atm. Calcule a pressão parcial de cada gás na mistura em equilíbrio sabendo que a reação 2 NO2 (g) ↔ N2O4 (g) possui uma constante de equilíbrio, Kp = 6,75 a 25°C. 17) A constante de equilíbrio (Kc) da reação 2 NOCl (g) ↔ 2 NO (g) + Cl2 (g) é 3,9 x 10-3 a 300°C. Uma mistura tem os gases com as seguintes concentrações: [NOCl] = 5,0 x 10-3 M, [NO] = 2,5 x 10-3 M e [Cl2] = 2,0 x 10-3 M. O sistema reacional está em equilíbrio? Se não estiver, em que sentido avançará para atingi-lo? 18) Em temperatura muito alta, 10% do vapor de água dissocia-se em hidrogênio e oxigênio, ou seja, 10% se transformam nos produtos e 90% permanecem inalterados. H2O (g) ↔ H2 (g) + ½ O2 (g) Admitindo que a concentração inicial da água seja 2,0 mol/L antes da dissociação, calcule a constante de equilíbrio Kc. 19) O valor de kc na decomposição do hidrogenossulfeto de amônio ( NH4HS ↔ NH3 (g) + H2S (g)) é 1,8 x 10-4 a 25ºC. Quando o sal puro se decompõe num balão, sem a presença de NH3 ou H2S inicialmente, quais serão as concentrações destes dois gases no balão ao se estabelecer o equilíbrio? 20) A constante de equilíbrio kc da dissociação do iodo, I2 (g) ↔ 2 I (g), é 3,76 x 10-3 a 1000 K. Suponhamos que 1,00 mol de I2 seja colocado num balão de 2,00 L nesta temperatura. Quais as concentrações de I2 e I no equilíbrio? 21) A reação: 2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g), a 150°C apresentou uma constante de equilíbrio (kc) igual a 0,144 M -1. Em um determinado instante as pressões parciais foram medidas apresentando os seguintes valores: P(SO2) = 2,3 atm; P(O2) = 1,7 atm e P(SO3) = 5,4 atm. Determine se a reação está em equilíbrio e o que deve ocorrer com o passar do tempo com as concentrações de cada substância. Dado: R = 0,0821 atm L K-1 mol -1 22) Para a reação: N2O5 Æ 4 NO2 + O2 foram obtidos os seguintes dados de concentração de N2O5 ao longo do tempo. [ N2O5 ] (mol/L) Tempo (min) 1,000 0,800 0,667 0,571 0,500 0,444 0 10 20 30 40 50 Pede-se: a. Mostrar graficamente que estes dados pertencem a uma cinética de segunda ordem. b. Obter o valor da constante de velocidade e escrever a equação que descreve o modelo cinético. c. Calcular a concentração depois de 2 horas de reação. d. Calcular o tempo necessário para que a concentração caia a metade de seu valor inicial. 23) A reação 2 FeBr3 (s) ↔ 2 FeBr2 (g) + Br2 (g) a um certa temperatura apresenta uma constante de equilíbrio (kc) de 0,983. Um recipiente de 6 L contém 4,12 moles de FeBr3, 7,26 moles de FeBr2 e 4,03 moles de Br2 nesta mesma temperatura. Determine se o sistema está em equilíbrio e o que deve ocorrer com o passar do tempo com as concentrações de cada substância. 24) Num recipiente de 5,0 L a 450°C foram colocados 5,0 x 10-3 mol de gás hidrogênio (H2) e 1,0 x 10-2 mol de gás iodo (I2). Ao atingir o equilíbrio químico a concentração de iodo vale 1,8 x 10 -3 mol L-1. Calcule os valores de Kc, Kp e as concentrações de hidrogênio e iodo no equilíbrio químico. I2 (g) + H2 (g) ↔ 2 HI (g) -1 –1 Dado: R = 0,0821 atm L K mol 25) Em temperaturas muito altas, acima de 500 °C, 10% (em base molar, ou seja, da quantidade de matéria em mol inicial) do vapor de água sofre dissociação em hidrogênio e oxigênio segundo a reação abaixo: H2O (g) ↔ H2 (g) + ½ O2 (g) Calcule a constante de equilíbrio Kc e Kp, supondo que no início a concentração de vapor era de 1,50 mol L-1. Dado: R = 0,0821 atm L K-1 mol –1. 26) A constante de dissociação (kw) da água varia com a temperatura. A 25,0 ºC ela assume o valor conhecido de 1,00 x 10-14, porém a 50,0 ºC kw é igual a 5,48 x 10-14. Qual o pH da água pura nesta temperatura? Qual o valor da soma do pH e pOH? 27) A constante de dissociação (kw) da água varia com a temperatura. A 25,0 ºC ela assume o valor conhecido de 1,00 x 10-14, porém a 10,0 ºC kw é igual a 0,29 x 10-14. Qual o pH da água pura nesta temperatura? Qual o valor da soma do pH e pOH? 28) Qual o pH de uma solução de ácido cianídrico (HCN) 0,100 M sabendo-se que sua constante de dissociação é de 4,0 x 10-10? HCN (aq) ↔ H+ (aq) + CN- (aq) 29) Num vaso 2,00 L foram colocados 104,0 g de PCl5. Este composto sofre decomposição em altas temperaturas segundo a reação: PCl5 (g) ↔ Cl2 (g) + PCl3 (g). Sabendo-se que a 300,0 °C a constante de equilíbrio kc vale 31,0 mol L-1, pede-se: a. A expressão de kc. b. As concentrações de PCl5, Cl2 e PCl3 no equilíbrio químico. c. A pressão total antes de iniciar a reação (supondo que só havia o PCl5) e após se atingir o equilíbrio. 30) A constante de equilíbrio kc da dissociação do iodo, I2 (g) ↔ 2 I (g), é 3,76 x 10-3 a 1000 K. Suponhamos que 1,00 mol de I2 seja colocado num balão de 2,00 L nesta temperatura. Quais as concentrações de I2 e I no equilíbrio? 31) Os dados da cinética da formação de NOCl a partir de NO e Cl2 para uma determinada temperatura estão na tabela abaixo. NO (g) + ½ Cl2 (g) → NOCl (g) Concentração Inicial (mol/ L) [NO] [Cl2] 0,10 0,10 0,10 0,20 0,20 0,10 0,30 0,10 Velocidade Inicial (mol/L.h) 2,53 x 10-6 5,06 x 10-6 2,53 x 10-6 2,53 x 10-6 Use estes dados para: a. Escrever a equação da velocidade. b. Determinar a ordem da reação em relação a cada reagente. c. Calcular a constante de velocidade (atente para a unidade que a constante deve apresentar). d. Qual seria o tempo de meia vida desta reação? 32) A decomposição da fosfina (PH3) obedece à seguinte reação: 4 PH3 Æ P4 + 6 H2. A equação que rege a cinética desta reação é -d([PH3])/dt = k [PH3] e a meia-vida é de 37,9 s. Com estes dados, responda os itens a seguir: a. Qual a ordem global da reação? b. Qual o valor da constante k? c. Qual a equação que relaciona a concentração da fosfina com o tempo decorrido da reação? Esboce um gráfico desta função. d. Quanto tempo levará a decomposição de ¾ da fosfina inicial? 33) O cianato de amônio sofre reorganização em água gerando uréia: NH4NCO (aq) Æ (NH2)2CO (aq) A equação que rege a cinética da reação é: -d([NH4NCO])/dt = k [NH4NCO]2. Sabendo-se que k vale 0,0113 L/mol.min, responda aos itens a seguir: a. Qual a ordem global da reação? b. Sabendo-se que a concentração inicial é de 0,458 M, qual a equação que relaciona a concentração de NH4NCO com o tempo? Esboce um gráfico que mostra esta relação. c. Quanto tempo será necessário para que a concentração caia a 0,300 M? d. Qual é a meia-vida desta reação? 34) Os dados da cinética da transferência de um átomo de oxigênio do NO2 para o CO a 540 K estão na tabela abaixo. CO (g) + NO2 (g) → NO (g) + CO2 (g) Concentração Inicial (mol/ L) [CO] [NO2] -4 5,1 x 10 0,35 x 10-4 5,1 x 10-4 0,70 x 10-4 5,1 x 10-4 0,18 x 10-4 1,0 x 10-3 0,35 x 10-4 1,5 x 10-3 0,35 x 10-4 Velocidade Inicial (mol/L.h) 3,4 x 10-8 6,8 x 10-8 1,7 x 10-8 6,8 x 10-8 10,2 x 10-8 Use estes dados para: a. Escrever a equação da velocidade. b. Determinar a ordem da reação em relação a cada reagente. c. Calcular a constante de velocidade (atente para a unidade que a constante deve apresentar). 35) Os dados da tabela abaixo referem-se à seguinte reação, a 600 K, 2 NO (g) + O2 (g) → NO (g) + CO2 (g) Concentração Inicial dos Reagentes (mol/ L) 1 [NO] 0,020 [O2] 0,010 Velocidade de Desaparecimento de NO (mol/L . s) 1,0 · 10-4 2 0,040 0,010 4,0 · 10-4 3 0,020 0,040 1,0 · 10-4 Experimento Use estes dados para: a. Escrever a equação da velocidade. b. Determinar a ordem global da reação e a ordem da reação em relação a cada reagente. c. Calcular a constante de velocidade. d. Tomando como base o Experimento 1, calcule o tempo e meia-vida e quais serão as concentrações dos reagentes depois de 1 minuto. 36) A decomposição do peróxido de hidrogênio (2 H2O2 Æ 2 H2O + O2), encontrado em diversas soluções de água oxigenada comerciais, segue uma cinética de primeira ordem. Supondo que a constante de velocidade seja 2,25 x 10-6 s-1 e que o peróxido estava inicialmente numa concentração de 0,800 M. Determine: a. b. c. d. A equação que rege a cinética desta reação. O tempo de meia-vida. Qual a concentração após 1 dia? Quanto tempo levará para a concentração de H2O2 cair a 0,750 M? 37) A decomposição do peróxido de hidrogênio (2 H2O2 Æ 2 H2O + O2), encontrado em diversas soluções de água oxigenada comerciais, segue uma cinética de primeira ordem. Sabe-se que o tempo necessário para que a concentração caia a metade de seu valor inicial (tempo de meiavida) é 3,00 x 105 s (um pouco mais de 3 dias). Supondo que o peróxido é vendido numa concentração de 0,800 M. Determine: a. A equação que rege a cinética desta reação (equação que relaciona [H2O2] com o tempo). b. A constante de velocidade. c. Qual a concentração após 1 dia? Cultura Geral: a água oxigenada vendida comercialmente possui em solução outros compostos que evitam a sua decomposição. 38) Sabe-se que o tempo de meia-vida corresponde ao tempo necessário para a concentração de um determinado composto chegar à metade do seu valor inicial. Determine a expressão do tempo de meia-vida para as cinéticas de ordem 0 (-d[A]/dt = K), 1 (-d[A]/dt = K[A]) e 2 (-d[A]/dt = K[A]2).