Capítulo 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 Introdução. Temperatura e o Princípio Zero da Termodinâmica Termómetros e a Escala Celsius O Termómetro de Gás a Volume Constante e a Escala Kelvin Escala Fahrenheit Expansão Térmica de Sólidos e Líquidos Descrição Macroscópica de um Gás ideal 1 1.1 Introdução Até o momento, o nosso estudo de Física tratou principalmente da mecânica Newtoniana, que explica uma ampla gama de fenómenos como o movimento das bolas de ténis, dos foguetes e dos planetas. Aplicamos estes princípios aos sistemas oscilantes, à propagação de ondas mecânicas num meio e às propriedades dos fluidos em repouso e em movimento. Agora dirigiremos a nossa atenção para o estudo da TERMODINÂMICA 2 Termodinâmica A termodinâmica explica as principais propriedades da matéria e a correlação entre estas propriedades e a mecânica dos átomos e moléculas O estudo da termodinâmica envolve • Conceitos de transferências de energia, entre um sistema e seu ambiente • As variações resultantes na temperatura ou mudanças de estados Questões práticas tratadas pela termodinâmica • Como um refrigerador arrefece ? • Que tipos de transformações ocorrem num motor de carro? • Porque uma bomba de bicicleta se aquece enquanto alguém enche o pneu? 3 A termodinâmica trata das transformações da matéria nos seus quatro estados: SÓLIDO LÍQUIDO GÁS PLASMA 4 As Leis da Termodinâmica A Termodinâmica experimentalmente é baseada em princípios estabelecidos • O Princípio Zero Termodinâmica – é a base para a medição de temperatura • O Primeiro Princípio da Termodinâmica – conservação da energia e da conservação da massa • O Segundo Princípio da Termodinâmica – determina o aspeto qualitativo de processos em sistemas físicos, isto é, os processos ocorrem numa certa direção mas não podem ocorrer na direção oposta Propriedades Macroscópicas Teoria Cinética dos Gases Propriedades Microscópicas 5 Temperatura e o Princípio Zero da Termodinâmica Frequentemente associamos o conceito de temperatura com o grau de calor ou de frio de um corpo que tocamos A nossa pele é sensível à taxa de transferência de energia e não à temperatura do corpo Exemplo: O que acontece quando pegamos com a mão, uma bandeja de gelo de metal e depois pegamos um pacote de papel cartão com vegetais congelados do freezer? Sentimos que o metal parecerá mais frio do que o pacote de vegetais, apesar de ambos estarem à mesma temperatura Isto acontece porque devido às propriedades do metal, a transferência de energia (pelo calor) da mão para o metal é feita mais rapidamente do que da mão para o papel 6 Se os corpos estiverem a temperaturas diferentes, a energia pode ser trocada entre eles por meio de, por exemplo, calor Diz-se que estão em contacto térmico os corpos que podem trocar energia uns com os outros desta maneira No equilíbrio térmico os corpos em contacto térmico deixam de trocar energia Termómetro – um dispositivo calibrado para medir a temperatura do corpo 7 Considere dois corpos A e B que não estão em contato térmico e um terceiro corpo C que será o nosso termómetro Se as duas leituras forem as mesmas, então A e B estão em equilíbrio térmico um com o outro Se forem colocados em contacto térmico um com o outro, como na Figura (C), não há nenhuma transferência de energia entre eles 8 O Princípio Zero da termodinâmica (a lei do equilíbrio) Se os corpos A e B estiverem separadamente em equilíbrio térmico com um terceiro corpo C, então A e B estão em equilíbrio térmico entre si A B C A C B A temperatura é a propriedade que determina se um corpo está em equilíbrio térmico com outros corpos Dois corpos em equilíbrio térmico entre si estão na mesma temperatura: TA TB 9 1.2 Termómetros e a Escala Celsius Os termómetros são dispositivos utilizados para medir a temperatura de um corpo ou dum sistema com o qual o termómetro está em equilíbrio térmico Algumas das propriedades físicas que mudam com a temperatura e que são usadas nos termómetros: • • O volume de um líquido A pressão de um gás mantido a volume constante • • • • O volume de um gás mantido a pressão constante O comprimento de um sólido A resistência elétrica de um condutor A cor de um corpo quente O aumento de temperatura provoca um afastamento das moléculas 10 Escala Celsius de Temperatura As extremidades da coluna do líquido no termómetro foram marcadas em dois pontos: • Ponto de fusão do gelo - 0 C • Ponto de ebulição da água - 100 C A distância entre as marcas é dividida em 100 seguimentos iguais, cada um denotando uma variação na temperatura de um grau Celsius 11 1.3 O Termómetro de Gás a Volume Constante e a Escala Kelvin O Termómetro de Gás O comportamento observado nesse dispositivo é a variação da pressão com a temperatura de um volume fixo de gás Foi calibrado utilizando-se os pontos de fusão do gelo e de ebulição da água O reservatório B de mercúrio é levantado ou abaixado até que o volume do gás confinado esteja em algum valor, indicado pelo ponto zero da régua A altura h (a diferença entre os níveis do reservatório e da coluna A) indica a pressão no frasco, de acordo com a equação: P P0 gh 12 Curva de calibração Se quisermos medir a temperatura de uma substância, colocamos o frasco de gás em contacto térmico com a substância e ajustamos a coluna de mercúrio até que o nível na coluna A retorne a zero A altura da coluna nos informa a pressão do gás e podemos, então, encontrar a temperatura da substância a partir da curva de calibração. 13 Suponha agora que as temperaturas são medidas termómetros de gás que contêm gases diferentes com vários Experimentos mostram que as leituras do termómetro são quase independentes do tipo de gás utilizado - para pressão do gás baixa e a temperatura bem acima do ponto no qual o gás se liquefaz. A Figura mostra a curva de calibração para três gases diferentes Observamos que se estendermos as retas rumo às temperaturas negativas, para P=0, a temperatura é de –273.15 C para as três retas Isso sugere que essa temperatura em particular tem importância universal pois não depende da substância usada no termómetro Tal temperatura deve representar um limite inferior para os processos físicos porque a pressão mais baixa possível é P=0 (seria um vácuo perfeito) Definimos a temperatura de –273.15 C como sendo o zero absoluto 14 Escala Kelvin de Temperatura A escala Kelvin de temperatura estabelece –273.15 C como sendo o seu ponto zero (0 K) O tamanho de um grau na escala Kelvin é escolhido para ser idêntico ao tamanho de um grau na escala Celsius TC T TC é a temperatura na escala Celsius T é a temperatura na escala Kelvin (temperatura absoluta ) Conversão entre as temperaturas na escala Kelvin e Celsius TC T 273.15 Atualmente o primeiro ponto é o zero absoluto e o segundo ponto é o ponto triplo da água em 273.16 K (1954 ) Assim, a unidade da temperatura do SI, o kelvin, é definida como 1/273.16 da temperatura do ponto triplo da água. 15 Temperatura absoluta de alguns processos físicos: 16 1.4 Escala Fahrenheit A escala de temperatura mais comum no uso diário nos Estados Unidos é a escala Fahrenheit • Ponto de fusão em 32 F • Ponto de vapor em 212 F Relação entre as escala Celsius e Fahrenheit 9 TF TC 32 F 5 O tamanho de um grau na escala Celsius é diferente ao tamanho de um grau na escala Fahrenheit TF 9 TC 5 17 1.5 Expansão Térmica de Sólidos e Líquidos No termómetro de líquido vimos que quando a temperatura aumenta, o volume aumenta Esse fenómeno é conhecido como expansão térmica Juntas de expansão térmica devem ser incluídas em edifícios, estradas, trilhos de estrada de ferro e pontes para compensar a mudanças nas dimensões que ocorrem com as variações da temperatura 18 A expansão térmica global de um corpo é uma consequência da mudança na separação média entre seus átomos ou moléculas constituintes Um corpo tem um comprimento inicial Li Para uma variação de na temperatura T o comprimento aumenta L L Li , Ti Lf , Tf Para T pequeno L Li T ou Lf Li Li Tf Ti é chamado de coeficiente médio de expansão linear para um determinado material e tem unidades o C 1 19 A Tabela mostra o coeficiente médio de expansão linear de vários materiais Para esses materiais, é positivo, indicando um acréscimo no comprimento com o aumento da temperatura substância Coeficiente de expansão linear () em ºC-1 aço 1,1 x 10-5 alumínio 2,4 x 10-5 chumbo 2,9 x 10-5 cobre 1,7 x 10-5 ferro 1,2 x 10-5 latão 2,0 x 10-5 ouro 1,4 x 10-5 prata 1,9 x 10-5 vidro comum 0,9 x 10-5 vidro pirex 0,3 x 10-5 zinco 6,4 x 10-5 A calcita (CaCO3), expande-se ao longo de uma dimensão ( positivo) e contraem ao longo de outra ( é negativo) com o aumento da temperatura. 20 Da mesma forma que as dimensões lineares de um corpo variam com a temperatura, o volume e a área da superfície também variam com a temperatura Volume V f Li Li T L3i 3L3i T 3 Vi 3Vi T V V f Vi Vi T Coeficiente médio de expansão do volume: =3 No caso dos fluidos devemos levar em conta a expansão do recipiente também Exemplo: 21 A Tabela mostra o coeficiente médio de expansão volúmica de várias substâncias substância Coeficiente de dilatação volumétrica () em ºC-1 álcool 100 x 10-5 gases 3,66 x 10-3 gasolina 11 x 10-4 mercúrio 18,2 x 10-5 Área A f Li Li T L2i 2L2i T 2 Ai 2Ai T A Af Ai Ai T Coeficiente médio de expansão da área =2 22 O Comportamento Invulgar da Água Aquecendo certa massa m de água, inicialmente a 0 °C, até a temperatura de 50 °C, verificamos que de 0 °C a 4 °C o volume diminui, pois o nível da água no recipiente diminui, ocorrendo contração. A partir de 4 °C, continuando o aquecimento, o nível da água sobe, o que significa aumento de volume, ocorrendo expansão térmica. 23 Quando a temperatura aumenta de 0 C para 4 C, a água contrai-se e, assim, sua densidade aumenta A densidade de água alcança um valor máximo de 1000 kg/m3 a 4 C Acima de 4 C, a água exibe a expansão prevista com o aumento da temperatura 24 Arrefecimento da água dum lago A água da superfície congela, o gelo permanece na superfície porque é menos denso do que a água. O gelo continua a se formar na superfície, enquanto a água mais próxima do fundo do lago permanece a 4 C Se isso não acontecesse, os peixes e outras formas de vida marinha não sobreviveriam no Inverno 25 1.6 Descrição Macroscópica de um Gás ideal O gás não tem volume fixo ou uma pressão fixa O volume do gás é o volume do recipiente A pressão do gás depende do tamanho do recipiente A equação de estado relaciona a pressão P, a temperatura T e o volume V do gás pode ser uma equação complicada Para um gás ideal a equação de estado obtida experimentalmente é relativamente simples Gás ideal é um gás de densidade baixa (pressão P muito baixa) 26 Lei do gás ideal PV nRT V é o volume em metros cúbicos P é a pressão em pascais T é a temperatura absoluta em kelvins n é o número de moles R 8.315 J/mol K constante universal dos gases (unidades do SI) A maioria dos gases à temperatura ambiente e pressão atmosférica comporta-se aproximadamente como um gás ideal 27