Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 1. Conceitos Gerais MEDIDAS 1.1. Termos Importantes a. Exatidão Refere-se à proximidade entre o valor da observação experimental e o valor verdadeiro da medida. b. Precisão Refere-se ao grau de cuidado ou de incerteza na realização de uma medida. Exemplos: ⎯ ⎯→ incerteza: ±0,1 cm3 ⎯ ⎯→ incerteza: ±0,01 g 4,84 g ⎯→ incerteza: ±1 kPa 100 kPa ⎯ 3,2 cm3 c. Sensibilidade Refere-se ao menor sinal de entrada (“input”) capaz de gerar um sinal de saída (“output”) em um instrumento de medida. 1.2. Algarismos Significativos Dígitos obtidos como resultado de uma medida, servindo para avaliação de sua precisão. a. Contagem de Algarismos Significativos • • • • Dígitos diferentes de zero são significativos. Zero(s) entre dígitos diferentes de zero é (são) significativo(s); Zero(s) à direita de dígito diferente de zero é(são) significativo(s); Zero(s) à esquerda de dígito diferente de zero não é (são) significativo(s). Exemplos: 4,78 kg 2,07 L 10,00 g -1 -1 0,082 atm.L.K .mol 4,18 . 10-3 J.g-1.ºC-1 -19 1,6 . 10 C 23 6,02 . 10 b. -1 mol ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ ⎯ ⎯→ 3 algarismos significativos 3 algarismos significativos 4 algarismos significativos 2 algarismos significativos 3 algarismos significativos 2 algarismos significativos 3 algarismos significativos Operações com Algarismos Significativos • Adição e Subtração O número de dígitos à direita da vírgula no resultado é o mesmo da medida com menor número de dígitos após a vírgula. Exemplo: 4,372 301,5 305,872 g g g ⇒ 305,9 g 1 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Conceitos Gerais • Multiplicação e Divisão O número de dígitos do resultado será igual ao da medida com menor número de dígitos. Exemplos: 1,00 mol ⋅ 8,21 ⋅ 10 −2 atm.L.K −1 .mol −1 ⋅ 273,16 K 1,00 atm = = (22,426436 L ) = 22,4 L → 3 algarismos significativos. Observação: Valores exatos apresentam tantos algarismos significativos quantos sejam necessários. Exemplo: 1 1 mv 2 ... o valor poderá ser 0,5; 0,50; 0,500; 0,5000; etc. de acordo com as 2 2 precisões das medidas da massa (m) e da velocidade (v). Ec = 1.3. Unidade de Medida Sistema SI (Sistema Internacional de Unidades) — 1960 a. Unidades Básicas do SI GRANDEZA Massa Comprimento Tempo Intensidade de Corrente Temperatura Intensidade Luminosa Quantidade de Matéria NOME DA UNIDADE Quilograma Metro Segundo Ampère Kelvin Candela Mol SÍMBOLO kg m s A K cd mol Observação: MOL é uma quantidade de matéria que contém tantas unidades quanto o número de átomos presentes em exatamente 12 gramas do isótopo 1 mol de átomos de 12 6C 12 6C . contém 12g e um número de átomos igual a 6,02 . 1023 (Número ou Constante de Avogadro). Assim temos: 1 mol de moléculas contém 6,02 . 1023 moléculas, 1 mol de íons contém 6,02 . 1023 íons, 1 mol de elétrons contém 6,02 . 1023 elétrons, etc. 2 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção b. Prefixos Usuais PREFIXO tera giga mega quilo deci SÍMBOLO T G M k d FATOR 1012 109 106 103 10-1 Exemplos: 2,0 TJ = 2,0 . 1012.J 6,4 MW = 6,4 . 106 W 1 kg = 103 g c. Conceitos Gerais PREFIXO centi mili micro nano pico SÍMBOLO c m µ n p FATOR 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 3,5 mm = 3,5 . 10-3 m 260 nm = 260 . 10-9 m 4 pC = 4 . 10-12 C Transformação de Unidades • Método do Fator Unitário (F) Desejado = Dado . F; onde F = Exemplos: Desejado =1 Dado (1) Exprimir uma velocidade de 10,0 m.s-1, em km.h-1 Dados: 1 h = 3600 s; 1 km = 103 m Solução: km km km m 1 km s = 10,0 ⋅ 3 ⋅ 3600 → x = 36,0 x h h h s 10 m h → x = 36,0 (2) Exprimir um volume de 48m3 e, litros (L). Dados: 1 L = 1 dm3; 1 m = 10 dm Solução: 3 1L ⎛ dm ⎞ x L = 48m3 ⋅ ⎜ 10 ⎟ ⋅ 3 m dm ⎝ ⎠ x L = 48 . 103 L → → x = 48 . 103 ou 4,8 . 104 (3) A água apresenta densidade igual a 1,00g.cm-3, a 4ºC. Exprimir o valor dessa densidade em libras por pé cúbico (lb.ft-3). Dados: 1 lb = 0,454 kg; 1 ft = 0,3048 m Solução: x x lb ft 3 lb ft 3 = 1,00 = g cm 3 ⋅ 3 3 ⎛ 10 2 cm ⎞ ⎛ 0,3048 m ⎞ ⎟ ⋅⎜ ⎜ ⎟⎟ → ⋅ ⎜ ft 10 3 g 0,454 kg ⎜⎝ m ⎟⎠ ⎝ ⎠ 1 kg ⋅ 1 lb 1,00 . 10 6 ⋅ (0,3048)3 lb 10 3 ⋅ 0,454 ft 3 3 → x = 62,4 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Química Ι-A Conceitos Gerais EXERCÍCIOS PROPOSTOS 1. Indique quantos algarismos significativos existem nos valores das seguintes medidas e suas respectivas incertezas: a) 0,2040 g b) 1,08 m3 c) 0,008 MW d) 8,5 . 106 J 2. Efetue os cálculos abaixo: a) 2,1atm . 3,08L= (327,24 - 170 ) kcal b) = 198,5 g c) 0,60 dm 3 ⋅ (2,00 ⋅ 33,8 - 52,0 ) mmHg 62,3 mmHg ⋅ dm 3 ⋅ K −1 ⋅ mol −1 ⋅ (273,16 + 50 ) K = 3. 1F (1 faraday) é a carga correspondente a 1 mol de elétrons. Exprimir essa carga em coulombs(C). Dados: Carga do elétron = -1,602 . 10-19 C; Constante de Avogadro = 6,0235 . 1023mol-1 4. 1 mol de água encerra uma massa igual a 18,0 g. Estime a massa aproximada, em gramas, de uma molécula de água. Dado: NA=6,0 . 1023mol-1 5. Um sistema de refrigeração apresenta vazão de circulação de água igual a 3,00 . 103 m3.h-1. Exprimir essa vazão em gpm ou gl.min-1 (galões por minuto). Dados: 1 L = 1 dm3; 1 h = 60 min; 1 m = 10 dm; 1 gl = 3,785 L 6. Uma caldeira possui pressão operacional igual a 10 kgf/cm2. exprimir a pressão dada em: a) psi ou lbf/in2 (libras força por polegada quadrada); b) kPa (quilopascal) Dados: 1 lbf = 0,454kgf; 1 in = 2,54 cm; 1 kgf = 9,81 N; 1Pa = 1 N.m-2. 4 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Química Ι-A Conceitos Gerais 7. O consumo de energia elétrica envolvido na produção do alumínio é de 1,45 . 106 J/mol. Calcule o consumo de energia elétrica expresso em quilowatt-hora por tonelada de alumínio (kW.h/t). Dados: 1 h = 3600 s; 1 J = 1 W.s; 1 mol (Al) = 27,0 g; 1 t = 103 kg 8. A concentração de cloreto em uma amostra de água de abastecimento é igual a 4,0 ⋅ 10-3 mol CApor litro. Determine a concentração de cloreto em: a) g CA-/L ; b) ppm CA- (mg CA-/L). Dado: M.A. (CA) = 35,5 u. 9. A concentração máxima de cromo (III) em um efluente líquido industrial não deve exceder 0,50 ppm ou 0,50 mg (Cr3+) por litro de efluente. Em um efluente de uma galvanoplastia, a concentração de íons cromo (III) é de 2,5 . 10-5 mol (Cr3+) por litro. Verifique se a concentração de cromo (III) encontra-se dentro ou fora da condição estabelecida pela norma ambiental. Dados: 1 mol (Cr3+) = 52,0 g 10. As taxas de corrosão uniforme de um metal são usualmente avaliadas em termos de mg.dm-2.dia-1 (mdd) e em 10-3 in.ano-1 (mpy ou milésimos de polegadas por ano). A conversão entre as unidades das taxas de corrosão θ, em mdd, e θ’, em mpy, pode ser obtida através da expressão: θ(mdd) = ƒ. ρ (g/cm3) . θ’ (mpy) ; onde ρ é a massa específica do metal e ƒ é o fator de conversão das unidades. Calcule o valor numérico de ƒ. Dados: 1 in = 2,54 cm; 1 ano = 365 dias 5 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 2. Química Ι-A Conceitos Gerais SISTEMAS QUÍMICOS 2.1. Sistema Porção do Universo sujeita a estudo. SISTEMA Ø EXTERIOR fronteira Vizinhança é a parte do exterior capaz de influenciar o sistema, dependendo da natureza da fronteira. 2.2. Classificação Termodinâmica SISTEMA TROCA COM O EXTERIOR Aberto massa, energia Fechado energia Isolado (não há trocas) 2.3. Sistema Químico Sistema encarado do ponto de vista da natureza da matéria, de sua estrutura e de suas transformações. 2.4. Classificação dos Sistemas Químicos quanto à HOMOGENEIDADE a. Sistema Homogêneo Apresenta as mesmas propriedades em todas as suas partes. b. Sistema Heterogêneo Não apresenta as mesmas propriedades em todas as suas partes. Observações • Fase é a porção homogênea de um sistema. • Sistema homogêneo = sistema unifásico Sistema heterogêneo = sistema polifásico(di, tri etc.) 6 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Química Ι-A Conceitos Gerais 2.5. Classificação dos Sistemas Químicos quanto ao número de ESPÉCIES QUÍMICAS a. Substância(pura) Presença de uma única espécie química no sistema. Simples Substâncias Compostas b. Mistura Presença de mais de uma espécie química no sistema. 2.6. Substância Impura Na realidade é uma mistura, onde ocorre a predominância de uma determinada espécie química. Exemplos: aço, água de abastecimento. As espécies químicas naturais, e até mesmo as produzidas industrialmente e em laboratório, são espécies impuras, em sua imensa maioria. 2.7. Dispersão Sistema em que uma fase aparece em maior proporção dispersando uma fase que figura em menor proporção. A fase presente em maior proporção é o DISPERSANTE(fase dispersante). A fase presente em menor proporção é o DISPERSO(fase dispersa). Observação: Quando a dispersão é um sistema unifásico(homogênea), temos uma solução, onde o dispersante é o SOLVENTE e o disperso é SOLUTO. 7 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Química Ι-A Conceitos Gerais EXERCÍCIOS PROPOSTOS 11. Classifique os sistemas a seguir como homogêneos ou heterogêneos: a) H 2O ( A) b) H 2O ( s) + H 2O ( A ) c) O 2 ( g) + O 2 ( A ) d) O 2 ( g) + O 3 ( g) 12. Identifique, entre os sistemas mencionados no ítem anterior, aqueles que são uma espécie química pura e os que são uma mistura. 13. Classifique as seguintes misturas como dispersões homogêneas(soluções) ou heterogêneas, identificando em cada caso as fases dispersas, dispersante, o soluto e o solvente, se existirem estes últimos. a. Água potável(isenta de sólidos em suspensão, contendo gases e sólidos dissolvidos). b. Água de rio(barrenta). c. Ar(contendo sólidos particulados(poeira)). d. Ar condicionado(isento de sólidos particulados). e. Emulsão de óleo em água industrial. f. Aerossol(contendo inseticida(líquido) e gás butano). 14. O que são colóides ou soluções coloidais? Como podem ser classificados? Quais as denominações particulares dos principais tipos de colóides? 8 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 3. Conceitos Gerais DIAGRAMA DE FASES DE UMA SUBSTÂNCIA É um diagrama pressão x temperatura cujas regiões correspondem aos estados físicos da substância. Exemplo 1: Diagrama de fases do H2O B C Sólido ponto crítico Líquido O Gás A 1,00 atm = 760 torr = 760 mm Hg = 101,3 kPa → pressão normal Observações: • • • OA → equilíbrio SÓLIDO GÁS OB → equilíbrio SÓLIDO LÍQUIDO OC → equilíbrio LÍQUIDO GÁS Ponto Triplo (O): coexistência (em equilíbrio) das fases sólida (s), líquida (A) e gasosa (g). Vapor é um gás em temperatura menor que a temperatura crítica. Em temperaturas superiores à temperatura crítica, o gás não poderá ser liquefeito por maior que seja a pressão exercida. 9 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Exemplo 2: Conceitos Gerais Diagrama de fases do CO2 B C ponto crítico O A -78,2 Observações: • • • Sob pressão atmosférica normal, o CO2 sublima-se a –78,2 oC. O CO2 só pode apresentar-se no estado líquido quando submetido a pressões superiores a 5,1 atm. Acima de 31,1 oC o CO2 não poderá ser liquefeito por maior que seja a pressão exercida. 10 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 4. Conceitos Gerais MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO 4.1. Denominações fusão SÓLIDO (s) vaporização LÍQUIDO (ℓ) liquefação solidificação GÁS (g) sublimação Observações: Os sólidos apresentam estrutura cristalina (partículas com arranjo geométrico bem definido). “Sólidos amorfos”, como o vidro comum, são considerados líquidos com viscosidade muito elevada. Tipos de vaporização: evaporação, ebulição, calefação. A evaporação ocorre em temperatura inferior à temperatura de ebulição. A condensação ocorre em temperatura inferior à temperatura de liquefação (ou de ebulição). • • • • • 4.2. Fusão / Solidificação a. Substância Pura θ ℓ s+ℓ PF θ → temperatura Q → calor fornecido ao sistema t → tempo de aquecimento PF → ponto de fusão s Q ou t θ Q → calor removido do sistema t → tempo de resfriamento PS → ponto de solidificação ℓ ℓ+s PS s PS = PF Q ou t Observação: A pressão tem pouca influência nos processos de fusão e solidificação. Sustância Impura b. θ θ ℓ FF → faixa de fusão FS → faixa de solidificação ℓ FS FF s s Q Q 11 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção c. Conceitos Gerais Mistura Eutética ou Eutético (Eutexia) Mistura que, em determinada composição, apresenta comportamento de substância pura diante dos processos de fusão e solidificação. Exemplo: Pb (87%) + Sb (13%) ......... θE = 246 ºC θE … temperatura (ou ponto) de fusão (ou solidificação) do eutético ou da mistura eutética. PF (Pb) = 327 ºC ; PF (Sb) = 631 ºC Observação: Para um dado eutético A (a%) + B (b%), teremos sempre: θE < PF (A) e θE < PF (B). 4.3. Ebulição / Liquefação a. Substância Pura θ g ℓ+g PE θ → temperatura Q → calor fornecido ao sistema t → tempo de aquecimento PE → ponto de ebulição ℓ Q ou t θ Q → calor removido do sistema t → tempo de resfriamento PL → ponto de liquefação g g+ℓ PL ℓ PE = PL Q ou t Observação: A pressão tem grande influência nos processos de ebulição e liquefação. A temperatura de ebulição (PE) aumenta com a elevação da pressão, diminuindo com a redução da pressão, como pode ser deduzido dos diagramas de fase das substâncias. b. Substância Impura θ θ FE → faixa de ebulição FL → faixa de liquefação g g FL FE ℓ ℓ Q Q 12 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Conceitos Gerais Observações: c. • maior nível de impurezas no sólido → maior FF ; • maior nível de impurezas no líquido → maior FE. Mistura Azeotrópica ou Azeótropo (Azeotropismo) Mistura que, em determinada composição, apresenta comportamento de substância pura diante dos processos de ebulição e liquefação. 1º caso: Azeotropismo de Mínimo Mistura Azeotrópica: A (a%) + B (b%) ; θAZ < PE (A) e θAZ < PE (B). Exemplo: C2H5OH (95,5% (v)) + H2O (4,5% (v)) PE ( C2H5OH ) = 78,3ºC ; PE (H2O) = 100ºC ; θAZ = 78,2ºC 2º caso: Azeotropismo de Máximo Mistura Azeotrópica: A (a%) + B (b%) ; θAZ > PE (A) e θAZ > PE (B). Exemplo: HCl (79,8%) + H2O (20,2%) PE (HCl) = -80ºC ; PE (H2O) = 100ºC ; θAZ = 108,6ºC 13 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Conceitos Gerais EXERCÍCIOS PROPOSTOS 15. Faça um esboço do gráfico de aquecimento doe uma certa massa de gelo a –10ºC até atingir a condição de vapor a 130ºC, sob pressão de 1,0 atm. Dados: • gráfico: temperatura (θ), em ºC vs. calor fornecido (cal); • calores específicos sensíveis (c) médios: H2O(s) … 0,5 cal . g-1 . ºC-1 ; H2O(ℓ) = 1,0 cal . g-1 . ºC-1 ; H2O(g) … 0,7 cal . g-1 . ºC-1 ; • calores específicos latentes (L) para o H2O: Lf = 80 cal . g-1 ; Lv = 540 cal . g-1. • calores sensível e latente: QS = m . c . ∆θ ; QL = m . L 16. 20 g de um sólido, inicialmente a 20ºC, são aquecidos até a condição de líquido a 120ºC, de acordo com o gráfico (temperatura vs. calor fornecido) a seguir: θ (ºC) 120 80 20 0 1200 2800 Q (J) 4400 Qual o ponto de fusão do sólido ? Qual o calor específico latente de fusão do sólido, em J . g-1 ? Determine os calores específicos sensíveis médios para o sólido e para o líquido, em J . g-1 . ºC-1. Determine os percentuais de fase sólida e fase líquida quando o calor fornecido ao sistema for igual a 2400 joules. e. O sólido é necessariamente uma substância pura ? Justifique sua resposta. a. b. c. d. 14 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 5. Conceitos Gerais GÁS IDEAL 5.1. Características a. b. Ausência de forças interativas (atração ou repulsão) entre as moléculas do gás. O volume ocupado pelas moléculas (co-volume) é desprezível em comparação com o volume ocupado pelo gás (volume do recipiente). Como conseqüência das características do gás ideal, é possível se concluir: ⎯ que um gás real tende para um comportamento ideal com o aumento da temperatura e a diminuição da pressão; ⎯ que um gás real afasta-se do comportamento ideal quando se aproxima das condições (p, T) de liquefação. 5.2. Equação do Gás Ideal p V = n R T (equação de Clapeyron), onde: p – pressão; V – volume; T – temperatura absoluta; n – quantidade de matéria (mol); R – constante universal do gás ideal (independe da natureza do gás). R = 8,21 . 10-2 atm . L . K-1 . mol-1 = 8,31 J . K-1 . mol-1 = 62,4 mmHg . L . K-1 . mol-1 Observação: • • Condições normais (CNTP): p = 1,00 atm; T = 273 K (θ = 0 oC); Condições-padrão: p = 1,00 atm; T = 298 K (θ = 25 oC). Outras formas da equação de Clapeyron: pV = m RT , MOL onde: m – massa (g); MOL – massa molar (g/mol). pV = m RT MOL → m p ⋅ MOL = V RT → p ⋅ MOL RT ρ = , onde: ρ - massa específica ou densidade absoluta do gás. pV = N RT , NA onde: N – número de moléculas; NA – número (constante) de Avogadro (NA = 6,02 . 1023 mol-1). 5.3. Densidade Relativa (d) de um Gás Ideal Densidade de um gás 1 em relação à um gás 2, ambos com comportamento ideal ρ1 = ρ2 = p ⋅ MOL1 RT p ⋅ MOL2 RT " " (1) (2) → ρ1 ρ2 = MOL1 MOL2 15 → d1,2 = MOL1 MOL2 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Conceitos Gerais 5.4. Mistura de Gases Ideais a. Lei das Pressões Parciais (Dalton) “A pressão total (p) em uma mistura gasosa é igual à soma das pressões parciais de seus componentes”. p = p1 + p2 + p3 + … ou p = Σ pi Pressão parcial (pi) de um componente, em uma mistura gasosa, é a pressão que o mesmo exerceria, se ocupasse (sozinho) o volume do recipiente, na temperatura da mistura. Se n = n1 + n2 + n3 + … ou n = Σ ni , teremos: RT V RT Pi = ni ⋅ V → p =n⋅ → pi p = ni n pi = ni n ⋅p Como (ni /n) = fi , onde fi é a fração molar do gás i , teremos, ainda: b. pi = fi ⋅ p Lei dos Volumes Parciais (Amagat) “O volume total (V) de uma mistura gasosa é igual à soma dos volumes parciais de seus componentes”. V = V1 + V2 + V3 + … ou V = Σ Vi Volume parcial (Vi) de um componente, em uma mistura gasosa, é o volume que seria ocupado pelo mesmo, se estivesse submetido à pressão total e à temperatura da mistura. Se n = n1 + n2 + n3 + … ou V =n⋅ RT p Vi = ni ⋅ RT p → Vi V = ni n n = Σ ni , teremos: " (1) Como (ni /n) = fi , teremos, ainda: → Vi = ni ⋅V n Vi = fi ⋅ V Observação Importante: A expressão (1) corresponde à Lei de Avogadro: ”Volumes iguais encerram o mesmo número de mols (ou de moléculas), para quaisquer gases (ideais), nas mesmas condições de temperatura e pressão". Ainda, com base na expressão (1), temos: Vi V = ni n → Vi (% ) = ni (% ) , isto é: em uma mistura gasosa ideal, a percentagem em volume é igual à percentagem em quantidade de matéria (percentagem em mol) ou à percentagem em número de moléculas. 16 Química Ι-A Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Conceitos Gerais EXERCÍCIOS PROPOSTOS Utilizar quando necessário: R = 8,21 . 10-2 atm . L . K-1 . mol-1 = 62,4 mm Hg . L . K-1 . mol-1 = 8,31 J . K-1 . mol-1 17. Qual o volume molar de um gás ideal nas CNTP (p = 1,00 atm; T = 273 K) ? 18. Um gás X, apresentando comportamento ideal, possui massa específica igual a 2,15 . 10-3 g . cm-3, a 27 oC e sob pressão de 1,20 atmosferas. Calcule o peso molecular de X. 19. Um hidrocarboneto gasoso CxHy contém 80,0% de carbono, em massa. Sabendo que a densidade desse gás em relação ao hidrogênio (H2) é igual a 15,0, determine a fórmula do hidrocarboneto. Dados: M.A. (u): H = 1,0 ; C = 12,0. 20.Uma mistura gasosa apresenta a seguinte composição percentual em massa: CH4 − 80% ; He − 20%. Determine sua composição percentual em quantidade de matéria (ou em mol) e em volume. Dados: M.A. (u): H = 1,0 ; He = 4,0 ; C = 12,0. 21. Uma mistura apresenta a seguinte composição percentual em quantidade de matéria (ou em mol): H2 − 60% ; He − 30% ; CH4 − 10%. Determine sua composição percentual em massa. Dados: M.A. (u): H = 1,0 ; He = 4,0 ; C = 12,0. 22.Admita que o ar atmosférico possua a seguinte composição aproximada: N2 − 79,0% ; O2 − 21,0%. Calcule a “massa molar” do ar atmosférico em g . mol-1. Dados: M.M. (u): O2 = 32,0 ; N2 = 28,0. 23.Com base no resultado do problema anterior, determine, entre os gases mencionados, os mais densos e os menos densos em relação ao ar: (a) He ; (b) CO2 ; (c) CH4 ; (d) Cl2 . Dados: M.A. (u): H = 1,0 ; He = 4,0 ; C = 12,0 ; O = 16,0 ; Cl = 35,5. 24.Represente em um diagrama pressão (p) vs. inverso do volume (1/V) duas isotermas correspondentes às temperaturas T1 e T2 , onde T2 > T1 , para uma certa massa de gás ideal. 25.No gráfico abaixo está representada a seqüência de transformações que ocorrem com 1,0 mol de gás ideal. Represente as transformações indicadas em gráficos p vs. T e V vs. T , utilizando os mesmos números (1, 2, 3 e 4) correspondentes aos estados representados no gráfico dado. p 3 TRANSFORMAÇÃO 1−2 2−3 3−4 4−1 4 2 1 V 17 DESIGNAÇÃO compressão isotérmica aquecimento isométrico expansão isotérmica resfriamento isométrico Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção Química Ι-A Conceitos Gerais 26.Em um recipiente com 10,0 litros de capacidade são misturados: 0,400 mols de CO2 , 3,01 . 1023 moléculas de O2 e 2,40 gramas de He, sendo a temperatura mantida em 27 oC. Determine: (a) as pressões parciais dos componentes da mistura ; (b) a pressão total da mistura ; (c) a fração molar do gás hélio na mistura. Dados: M.A. (u): He = 4,00 ; C = 12,0 ; O = 16,0 ; NA = 6,02 . 1023 mol-1 . 27.Temos uma mistura de três gases ideais, onde a pressão parcial do primeiro é p1 = 0,400 atm, a percentagem em volume do segundo é V2 (%) = 40,0% e a fração molar do terceiro é f3 = 0,200. Determine: (a) a pressão total da mistura, em atm ; (b) as pressões parciais, em atm, dos gases dois e três. 28. 0,250 g de uma substância X são volatilizados e seu vapor é recolhido por deslocamento de água a 22 oC, observando-se a remoção de 52,5 cm3 de água, sendo a pressão ambiente igual a 751 mm Hg. Determine o peso molecular de X, em u. Dado: pressão máxima de vapor d’água (22 oC) = 20 mm Hg. 29.Numa amostra de ar úmido, a pressão de vapor d’água é de 25 mm Hg, sendo a pressão total igual a 750 mm Hg. Calcule: (a) a fração molar do vapor d’água no ar úmido ; (b) a pressão parcial do nitrogênio, sabendo que a percentagem (em volume) de nitrogênio, no ar seco, é 78,0%. 30.A pressão de um ar úmido é de 755 mm Hg, a 22 oC. Sabendo que a pressão parcial do oxigênio neste ar úmido é de 148 mm Hg e que a percentagem, em volume, do oxigênio no ar seco é de 20,0%, determine: (a) a percentagem, em volume, de vapor d’água no ar úmido ; (b) a umidade relativa do ar. Dado: pressão máxima de vapor d’água (22 oC) = 20 mm Hg. 31. Uma mistura gasosa de He e X , ocupando um recipiente de 1,00 litro, a 17 oC e sob pressão de 872 Torr, possui massa igual a 4,00 g. Sabendo que X solidifica-se a –7 oC e que quando a mistura é resfriada a -263 oC a pressão passa a ser de 10 Torr, calcule o peso molecular de X. Dado: M.A. (He) = 4,00 u. 18 Universidade do Estado do Rio de Janeiro Campus Regional de Resende Engenharia de Produção 6. Química Ι-A Conceitos Gerais DENSIDADE RELATIVA (d) DE SÓLIDOS E LÍQUIDOS Diferentemente dos gases, onde o padrão para o cálculo da densidade relativa é um gás (N2, H2, ar, etc.), a densidade relativa de sólidos e líquidos é calculada utilizando-se a água líquida (4 oC, 1 atm) como substância padrão. Assim, teremos: Densidade absoluta ou massa específica de um sólido ou de um líquido X = ρx g . cm-3. Densidade absoluta ou massa específica da água líquida (padrão), a 4 oC e 1 atm = ρp g . cm-3 = 1,00 g . cm-3. dx = ρx ρp ⇒ dx = ρ x g ⋅ cm −3 1,00 g ⋅ cm −3 ⇒ dx = ρ x , isto é: a densidade relativa do sólido ou do líquido será numericamente igual à sua massa específica expressa em g . cm-3 (ou kg . dm-3 ou t . m-3). EXERCÍCIOS PROPOSTOS 32.Um sólido A é mais denso que o metanol (CH3OH), sendo imiscível e não reativo em relação a este líquido. Uma esfera do sólido A, com massa igual a 12,0 g, é introduzida em um recipiente com volume de 20,0 cm3. Para encher o recipiente são necessários 12,0 g de metanol. Calcule a massa específica de A, em g . cm-3. Dados: massa específica do metanol = 0,800 g . cm-3. 33.Um picnômetro vazio e seco pesou 25,296 g. Quando preenchido com água a 25 oC, o conjunto (picnômetro + água) passa a pesar 34,914 g. Quando ocupado com um líquido X, o conjunto (picnômetro + líquido X) pesa 33,485 g. Sabendo que a densidade da água a 25 oC é 0,9970 g . cm-3, determine: (a) o volume do picnômetro, em cm-3 ; (b) a massa específica de X, em g . cm-3. 34.O álcool carburante contém, aproximadamente, 95,5% de etanol e 4,50% de água, em volume. Calcule a percentagem, em massa, de etanol no álcool carburante. Dados: Massas específicas (g . cm-3): etanol … 0,790 ; álcool carburante … 0,810. 35.Adiciona-se em uma proveta 250 mL de solução aquosa saturada de NaCl e 250 mL de gasolina automotiva. Após agitação e separação das fases, observa-se que a camada superior possui um volume igual a 195 mL. Determine o percentual, em volume de álcool anidro na gasolina automotiva. 19