O método Rb-Sr Sistemática Rb-Sr Os cuidados na coleta de amostras para a sistemática Rb-Sr, no geral são os mesmos dos para a coleta para Ar-Ar e Sm-Nd. O tamanho da amostra deve ser aproximadamente 10 (dez) vezes a dimensão do maior grão; Deve-se evitar intempéricas. amostras alteradas pelas ações 1 QUÍMICA DO RUBÍDIO (Rb) O Rubídio (Rb) é um metal alcalino do grupo IA da tabela periódica. No ciclo geroquímico acompanha o potássio (K). Não forma minerais e ocorre principalmente em minerais contendo K (micas como biotita, muscovita, flogopita e lepidolita). Também em ortoclásio, microclínio, evaporitos (siderita, carnalita) em alguns argilominerais. Nos minerais piroxênios, olivina, anfibólios e plagioclásios, ocorre em baixas concentrações. O Rb tem Z = 37, A = 85,46776; raio 1,48 Å (K = 1,33 Å) e carga +1. Em rochas ultrabásicas, a concentração é relativamente baixa quando comparada com a concentração nas rochas graníticas. Concentrações médias de Rb e Sr em alguns minerais e rochas Minerais (M) e Rochas (R) Biotita (M) Muscovita K-Feldspatos (M) Plagioclásios (M) Anfibólios (M) Zircão (M) Granada (M) Apatita (M) Turmalina (M) Titanita (M) Epidoto (M) Granitos (R) Sienito (R) Crosta Terrestre Meteoritos Condríticos Rb (ppm) 550 476 561 14.1 77 21 1.9 1.6 1.3 2.7 31 150.0 120.0 90.0 2.3 Sr (ppm) 31.1 46.0 396.0 566.0 106.0 50.4 19.3 1329.0 601 1980.0 8518.0 300.0 300.0 375.0 10.0 Rb/Sr 17.7 10.3 1.41 0.01 0.07 0.04 0.098 0.001 0.0021 0.001 0.004 0.60 0.40 0.24 0.23 Fonte: Faure e Powell,1972 2 Composição Isotópica natural 87Rb = 27,8346% (instável) 85Rb = 72,1654% (estável) QUÍMICA DO ESTRÔNCIO (Sr) O Sr é um elemento alcalino terroso do Grupo IIA na tabela periódica e no ciclo geoquímico acompanha o Ca. Ocorre principalmente em minerais portadores de Ca, tipo plagioclásios, anfibólios, piroxênios, apatita e carbonatos de cálcio. Os minerais do grupo das micas e feldspatos alcalinos possuem baixas concentrações. Sr tem Z = 38; A = 87,62; raio = 1,13 Å (Ca = 0,99 Å) e carga +2. 3 Composição isotópica: 84Sr Sr 87Rb 37 = 0,56% 86Sr= 9,86% 87Sr = 7,00% 88Sr = 82,58% → 87Sr38 + - + + Q = 1,42 x 10-11a-1 Tipos de Sr Sr original – é o existente no momento da formação do sistema solar (~ 0,6989) Sr comum – contido na água do mar e nos oceanos, valor atual 87Sr/86Sr = 0,70991 ± 0,0002. Sr do meio ambiente – contido nos meios isolados do mar e oceanos. Sr primário ou inicial – contido no mineral e rocha nomomento do fechamento do sistema Ro ou Ri (87Sr/86Sro ou 87Sr/86Sri). Sr herdado – os minerais e rochas que se depositaram na bacia sedimentar trasem Sr herdado. Sr radiogênico 87Sr* resulta do decaimento do 87Rb e se junta ao 87Sr inicial em função da Rb/Sr e do tempo. 4 IDADES Rb-Sr F = Fo + P (et-1) 87 86 = o + ( Rb/ Sr)h.(e (87Sr/86Sr)h (87Sr/86Sr) t –1) onde h é a razão isotópica medida hoje, o é a razão isotópica inicial determinada pela interseção da reta isocrônica com o eixo Y, é a constante de desintegração do elemento radioativo (cujo valor para o Rb é de 1,42 X 10-11 anos-1), t é o tempo transcorrido desde a formação do sistema até o momento da análise, e et –1 a inclinação da reta isocrônica; logo essa equação é do tipo Y = b + mX, onde : b = (87Sr/86Sr)o, X = (87Rb/86Sr)h e m = et - 1 (ii) a idade convencional é calculada com uma razão isotópica inicial (87Sr/86Sr)o estimada. t = 1/ ln {1 + [(87Sr/86Sr)h – (87Sr/86Sr)o/(87Rb/86Sr)h]} Ex. Os dados de uma amostra deram razão (87Rb/86Sr)h = 0,5286 e (87Sr/86Sr)h = 0,70779. Para uma razão inicial = (87Sr/86Sr)o = 0,7040 sua idade convencional será: = 1,42 x 10-11 a-1 t = 1/ 1,42 x 10-11 . ln ((1 + 0,70779 – 0,7040)/0,5286] t = 7,04225321 x 1010 . ln(1 + 0,00379/0,5286) t = 7,04225321 x 1010 . ln(1,007169882) t = 7,04225321 x 1010 . 0,0071443 = 503.119.738 anos = 503,12 Ma 5 Observe que da equação da reta Y = b + mX, inclinação da reta m (tgα) = (et –1), a equação da idade será: t = 1/ . ln(m + 1) As idades Rb-Sr convencionais em rocha total e/ou minerais para rochas intermediárias e básicas com baixas razões Rb/Sr, apresentam um erro muito elevado. Porém, com dados de amostras com razões Rb/Sr elevadas (micas e rochas ígneas ácidas) podem fornecer idades significativas, desde que a razão inicial seja a “real”. Sob temperaturas elevadas o retículo dos minerais potássicos permite fácil migração do Sr, e o valor das datações são similares às obtidas pelo método Ar-Ar. ISÓCRONA Para se construir uma isócrona é necessário: Termos pelo menos 3 amostras de rochas com variadas razões Rb/Sr originadas em um mesmo evento (fusão parcial, cristalização fracionada, etc.) Com análises de rocha total e de minerais constituintes, dessa mesma rocha, é possível se determinar a idade da formação desses minerais. 6 Na coleta de amostras para a confecção do diagrama isocrônico Rb-Sr deve-se tomar as seguintes precauções: As amostras devem ser co-genéticas, ou seja, formadas em um mesmo processo genético, seja ele tectônico, metamórfico, ígneo ou hidrotermal; Para haver um espalhamento dos pontos que definam uma isócrona confiável, deve-se coletar amostras com distinta composição mineralógica, portanto, diferentes razões 87Sr/86Sr e 87Rb/86Sr; 3 rochas rochas a b c no tempo to a, b e c em to possuem mesma razão inicial (87Sr/86Sr)o ≠ (87Sr/86Sr) Sr).. 87Sr 86Sr ( ) 87Sr 86Sr o a b c to 87Rb 86Sr 7 Após algum tempo (t0 t1) cada amostra perde ganha uma quantidade equivalente de 87Sr 87Rb e 87Sr 86Sr t1 c1 b1 a1 ( ) 87Sr 86Sr o a b to c 87Rb 86Sr No tempo t2 cada sistema de rocha evolui nova linha mais íngreme ainda t2 87Sr c2 86Sr b2 a2 ( ) t1 c1 b1 a1 87Sr 86Sr o a b c to 87Rb 86Sr 8 87Sr 86Sr ( ) 87Sr 86Sr tg = (et - 1) a o b c to 87Rb 86Sr Isócrona Rb/Sr com rocha total 0.85 Sr/ Sr MFG-22F 0.83 0.81 0.79 0.77 T = 1325 47 Ma Ri = 0.72897 0.00147 MSWD = 0,30 Nível de Corte = 3,07 FJ-14A FJ-14 FJ-14C 0.75 (B) 2.0 Rb/ Sr 3.0 4.0 5.0 6.0 9 Isócrona de referência: é obtida através de um conjunto de amostras não originadas na mesma fonte, mas que sofreram algum evento comum. Neste caso, a razão inicial (87Sr/86Sr)o de cada amostra pode variar ligeiramente. Errócrona: quando a melhor reta calculada por regressão linear não alinha dentro dos erros experimentais. A distinção entre isócrona e errócrona se faz com base no MSWD (Mean Square of Weighted Deviated), que é um índice estatístico. Um alinhamento perfeito apresenta MSWD = 0. Os valores variam de 3,92 para 3 amostras até 1,61 para 20 amostras. 10 Equação da regressão de y em x assumindo que não tem erro na razão 87Rb/86Sr e que a somatória do quadrado das diferenças ou somatória dos resíduos (Σy)2 entre a reta e os pontos analíticos é mínimo (método dos mínimos quadrados) a = {[Σxy – (Σx) . Σy/N)]/[ΣX2 – (Σx2/N)]} b = [(Σx) . (Σxy) – (Σy) . (ΣX2)]/(ΣX2) – N(Σx2) Onde: X = 87Rb/86Sr, y = 87Sr/86Sr, N = número de medidas, O parâmetro Epsilon Sr (87Sr/86Sr)UR = 0,0816 no presente 11 Dados obtidos por isócronas Rb-Sr Quando os resultados são coerentes para rochas magmáticas indica que ocorreu um processo efetivo de homogeinização isotópica no sistema (O relógio radiométrico foi zerado). Em rochas sedimentares siliciclásticas grossas, dificilmente vai ocorrer uma homogeinização. Para sedimentos finos, tipo fração argila dos sedimentos pelíticos marinhos, pode ocorrer uma homogeinização isotópica. Em rochas metamórficas, tanto pode ocorrer uma homogeinização total, como uma parcial. No primeiro caso, a idade isocrônica data o evento e no segundo caso, a idade é mista (desprovida de significado geológico). Rochas (meta)vulcânicas ácidas, normalmente mostram idades inferiores a de extrusão. Isso pode se dá em função de eventos tardios de espilitização ou de metamorfismo. Também pela interação com fluidos, granulometria fina e composição pobre em Ca (o 87Sr radiogênico não encontra sítios estruturais para ser retido no sistema rocha total. Em rochas plutônicas ácidas não deformadas, em função da granulometria grossa e seu maior isolamento da encaixante, os resultados Rb-Sr datam a cristalização ou o resfriamento. Razões iniciais elevadas (> 0,720) ou dispersão dos pontos analíticos sem definir uma isócrona, podem indicar reequilíbrio ou desequilíbrio isotópico. 12 A razão Rb/K é um importante parâmetro petrogenético para avaliação do grau de diferenciação de uma rocha. Quanto mais diferenciada, maior a concentração de Rb. Rochas básicas derivadas do manto possui razão Rb/K variando de 1/100 a 1/600 e em rochas graníticas da crosta de 1/100 a 1/150. Em um processo de cristalização fracionada do magma, o Sr tende a ficar concentrado no plagioclásio enquanto que o Rb tende a permanecer na fase líquida. Com isso a razão Rb/Sr do magma residual aumenta nos processos de cristalização progressiva. Rochas fracionadas de um mesmo magma podem ter valores de Rb/Sr na ordem de 10 ou mais vezes as das fases iniciais. Manto, Rb/Sr em média 0,025 Crosta oceânica, Rb/Sr em média 0,06 Granitos da crosta continental (fortemente diferenciadas e pobres em Ca, Rb/Sr), Rb/Sr em média 1,7 13 Figure 99-13. Estimated Rb and Sr isotopic evolution of the Earth’s upper mantle, assuming a largelarge-scale melting event producing graniticgranitic-type continental rocks at 3.0 Ga b.p After Wilson (1989). Igneous Petrogenesis. Unwin Hyman/Kluwer. Geologia Isotópica – Identificação de fontes matélica x crustal 14 Nd vs Sr + 10 Água do m ar 0 ,5 13 0 54 20 46 77 84 3A 64 34 0 37 Manto Sed imento do Atlântic o Orto gna isses Má fic os 59 -10 0,5 120 143 Nd(0) 144 Nd/ Nd -20 Orto gnaisses inte rm ed iários 0 ,5 110 -30 0,700 0,710 0,720 87 0,730 0,740 86 Sr/ Sr 15