TITULAÇÃO REDOX • Está baseada numa reação de oxi-redução entre o titulado (constituinte em análise) e o titulante. • É determinada através da variação do potencial de um eletrodo durante a titulação de um redutor por um oxidante; Tipos de titulação redox • Oxidação com permanganato de potássio – Para titulações fortemente ácidas, o permanganato serve também como indicador; – O ponto final é na aparição de rosa-pálido persistente de MnO4-; – Se o titulante estiver muito diluído pode-se utilizar a ferroína como indicador • Oxidação com cério – Ocorre a redução do Ce4+ para Ce3+; – A mudança de coloração do Ce4+ amarelo para Ce3+ incolor não é suficientemente distinta para o cério ser utilizado como indicador, a ferroína é indicada para esta utilização; – O Ce4+ pode ser utilizado no lugar do permanganato na maioria dos procedimentos; – Aplicável em análises de diversos compostos orgânicos: álcool, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos. Tipos de titulação redox • Oxidação com dicromato de potássio – Em solução ácida íon dicromato, laranja, é um poderoso oxidante que é reduzido a íon crômico; – O rejeito de cromo (VI) é tóxico e não deve ser jogado no esgoto; – Possui várias vantagens: – É puro o bastante para ser um padrão primário; – Suas soluções são estáveis; – É barato. – Não é muito utilizado pois é um oxidante menos forte que o permanganato ou o cério; – É aplicado principalmente na determinação de Fe2+, podendo também ser utilizado para determinação de cloratos, nitratos, permanganatos e peróxidos orgânicos. Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2Cr3+ + 7 H2O E0 = 1,36 V Tipos de titulação redox Métodos envolvendo iodeto – Quando um constituinte em análise redutor é titulado diretamente com iodo (para produzir I-), o método é chamado de iodimetria (titulação com iodo); – Na iodometria (titulação do iodo) um constituinte em análise oxidante é adicionado ao I- em excesso para produzir triiodeto (I-3), que é então titulado com solução padrão de tiossulfato ; – Os agentes redutores podem ser determinados diretamente com I-3. Padrão na presença de goma de amido, até alcançar o pronto final azul intenso do complexo amido-iodo, ex. determinação de vitamina C. – Utilização do tiossulfato de sódio: é o titulante quase universal para o triiodeto. Em solução ácida ou neutra, o triiodeto oxida o tiossulfato a tetrationato: O O || || I-3 + 2S2O32- 3I- + 0 = S – S – S – S = O | |