TITULAÇÃO REDOX
• Está baseada numa reação de
oxi-redução entre o titulado
(constituinte em análise) e o
titulante.
• É determinada através da variação
do potencial de um eletrodo durante
a titulação de um redutor por um
oxidante;
Tipos de titulação redox
• Oxidação com permanganato de potássio
– Para titulações fortemente ácidas, o permanganato serve
também como indicador;
– O ponto final é na aparição de rosa-pálido persistente de
MnO4-;
– Se o titulante estiver muito diluído pode-se utilizar a ferroína
como indicador
• Oxidação com cério
– Ocorre a redução do Ce4+ para Ce3+;
– A mudança de coloração do Ce4+ amarelo para Ce3+ incolor
não é suficientemente distinta para o cério ser utilizado como
indicador, a ferroína é indicada para esta utilização;
– O Ce4+ pode ser utilizado no lugar do permanganato na
maioria dos procedimentos;
– Aplicável em análises de diversos compostos orgânicos:
álcool, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos.
Tipos de titulação redox
• Oxidação com dicromato de potássio
– Em solução ácida íon dicromato, laranja, é um poderoso
oxidante que é reduzido a íon crômico;
– O rejeito de cromo (VI) é tóxico e não deve ser jogado no
esgoto;
– Possui várias vantagens:
– É puro o bastante para ser um padrão primário;
– Suas soluções são estáveis;
– É barato.
– Não é muito utilizado pois é um oxidante menos forte que o
permanganato ou o cério;
– É aplicado principalmente na determinação de Fe2+,
podendo também ser utilizado para determinação de
cloratos, nitratos, permanganatos e peróxidos orgânicos.
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e-  2Cr3+ + 7 H2O E0 = 1,36 V
Tipos de titulação redox
Métodos envolvendo iodeto
– Quando um constituinte em análise redutor é titulado diretamente
com iodo (para produzir I-), o método é chamado de iodimetria
(titulação com iodo);
– Na iodometria (titulação do iodo) um constituinte em análise
oxidante é adicionado ao I- em excesso para produzir triiodeto
(I-3), que é então titulado com solução padrão de tiossulfato ;
– Os agentes redutores podem ser determinados diretamente com
I-3. Padrão na presença de goma de amido, até alcançar o pronto
final azul intenso do complexo amido-iodo, ex. determinação de
vitamina C.
– Utilização do tiossulfato de sódio: é o titulante quase universal
para o triiodeto. Em solução ácida ou neutra, o triiodeto oxida o
tiossulfato a tetrationato:
O
O
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I-3 + 2S2O32-  3I- + 0 = S – S – S – S = O
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Reações de oxi