Lista de Exercícios – Métodos de Calibração
ALGUNS EXERCÍCIOS SÃO DE AUTORIA PRÓPRIA. OS DEMAIS SÃO
ADAPTADOS DE LIVROS E APOSTILAS CITADOS ABAIXO.
1 – Na determinação de uma proteína pelo método de Bradford, a cor de um corante
muda de marrom para azula (medida pela absorvância da luz em um comprimento de
onda de 595 nm) é proporcional à concentração de proteína presente.
Proteína (µg):
0,00
9,36
18,72
28,08
37,44
Absorvância em 595 nm:
0,000
0,210
0,417
0,620
0,814
a) Utilizando qualquer programa de computador, tente obter a curva analítica com os
dados fornecidos, bem como a equação da curva e o coeficiente de correlação.
(Resp: Gráfico abaixo)
b) Uma amostra desconhecida de proteína forneceu uma absorvância corrigida de
0,507. Calcule quantos microgramas de proteína estão na amostra. (Resp. 23,05
µg).
2 – Considere a curva de calibração linear com a equação a seguir e faça o que se pede.
Concentração de proteína (µg) vs Absorvância corrigida: Y = 0,01630X + 0,0047.
Professor Frank Pereira de Andrade
Universidade Federal de São João Del Rei
Campus Centro Oeste Dona Lindu (CCO/UFSJ)
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a) Suponha que foram encontrados valores de absorvância de 0,265; 0,269; 0,272 e
0,258 para quatro amostra idênticas de uma amostra desconhecidas e absorvância
de 0,099, 0,091, 0,101 e 0,097 para quatro brancos. Determine a quantidade de
proteína na amostra desconhecida. (Resp. = 10,08 µg).
3 – Uma amostra desconhecida de Cu2+ apresentou uma absorvância de 0,262 em uma
análise de absorção atômica. Então, 1,00 ml de uma solução contendo 100,0 ppm (=
µg/mL) de Cu²+ foi misturada com 95,0 mL da amostra desconhecida, e a mistura foi
diluída a 100,0 mL em um balão volumétrico. A absorvância da nova solução foi de
0,500. Determine [Cu²+] na amostra desconhecida. (Resp. 1,04 ppm).
4 – Uma amostra desconhecida de Ni²+ fornece uma corrente de 2,36 µA em uma
análise eletroquímica. Quando 0,500 mL de solução de Ni²+ 0,0287 M são adicionados
a 25,0 ml da amostra desconhecida, a corrente aumenta para 3,79 µA. Encontre [Ni²+]
na amostra desconhecida. (Resp. 8,986 x 10-4 M).
5 – Uma solução contendo X a 3,47 mM (analito) e S a 1,72 mM (padrão interno)
apresentou, em uma análise cromatográfica, picos de área igual a 3473 e 10.222,
respectivamente. Então, 1,00 mL de uma solução 8,47 mM de S foi adicionado a 5,00
mL da amostra desconhecida de X, e a mistura foi diluída a 10,0 mL. Essa solução
apresentou picos de área igual a 5428 e 4431 para X e S, respectivamente. Determine a
concentração de X na amostra original. (Resp. 12,36 mM).
6 – Os dados que seguem representam áreas relativas de picos obtidas para
cromatogramas de soluções padrão de metilvinilcetona (MVC).
Concentração de MVC, mmol/L Área Relativa de Pico
0,500
3,76
1,50
9,16
2,50
15,03
3,50
20,42
4,50
25,33
5,50
31,97
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a) Utilizando qualquer programa de computador, obtenha a melhor curva analítica
com os dados fornecidos, bem como a equação da curva e o coeficiente de
correlação. (Resp: Gráfico abaixo)
b) Uma amostra contendo MVC gerou uma área relativa de pico de 10,3. Calcule a
concentração de MVC nessa solução. (Resp. 1,69 mM).
7 – Um técnico de análises clínicas determinou Pb em duas amostras de cabelo de
pacientes expostos a tintas. Para determinação, 0,25 mg de cada cabelo foi digerido
em forno microondas e o volume final foi ajustado para 25 mL. A determinação foi
realizada por GF AAS e os resultados da leitura do equipamento encontram-se na
tabela abaixo. Também foi utilizada uma amostra de branco real que passou pelo
mesmo procedimento até a determinação do analito, cujas leituras se encontram na
tabela abaixo. Em seguida, o analista enviou os resultados para o farmacêutico
responsável para que ele gerasse o laudo.
Amostra Absorvância
Amostra
Absorvância
Curva Analítica
Branco 1
0,025
Branco 7
0,024
Y = 0,002 + 0,00291X
Branco 2
0,037
Branco 8
0,015
Faixa Linear
Branco 3
0,012
Branco 9
0,041
LQ a 60 µg/mL
Branco 4
0,029
Branco 10
0,019
Branco 5
0,048
Paciente 1 (n=3)
0,035
Branco 6
0,026
Paciente 2 (n=3)
0,15
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Se você fosse o farmacêutico, como você expressaria os resultados de cada paciente?
Considere os seguintes dados:
Teor de Pb
Indicativo
Até 100 mg/g
Normal
De 100 a 1000 mg/g
Em observação
> 1000 mg/g
Crítico
Resp. Paciente 1: Teor de Pb < LD e LQ; Paciente 2: Teor de Pb = 4124 mg/g (Paciente
com níveis críticos de Pb).
Exercícios Adaptados do Skoog – Capítulo 8
8-13. A concentração do íon sulfato em águas naturais pode ser determinada pela
medida da turbidez que resulta quando um excesso de BaCl 2 é adicionado a uma
quantidade medida da amostra. Um turbidímetro, instrumento usado para essa
análise, foi calibrado com uma série de padrões de soluções padrão de Na2SO4. Os
seguintes dados foram obtidos na calibração:
SO42– mg L–, Cx
Leitura do Turbidímetro, R.
0,00
0,06
a)
Construa
um
gráfico
de
Concentração de SO42– vs Leitura e
calcule a inclinação e o intercepto
5,00
1,48
10,0
2,28
15,0
3,98
20,0
4,61
pelo método dos mínimos quadrados.
b) Obtenha a concentração de sulfato em uma amostra que gerou uma leitura de 2,84
no turbidímetro.
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8-14. Os dados que seguem foram obtidos em uma calibração de um eletrodo íonseletivo sensível a cálcio empregado para a determinação de pCa. Sabe-se que existe
uma relação linear entre o potencial e pCa.
pCa = – log [Ca2+]
E. mV
5,0
– 53,8
4,0
– 27,7
a) Construa um gráfico de pCa vs E, mV e calcule a
inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos
quadrados.
b) Calcule pCa de uma solução de soro na qual o
3,0
+ 2,7
2,0
+ 31,9
1,0
+ 65,1
potencial medido do eletrodo foi de 10,7 mV
8-15. Os dados que seguem representam áreas relativas de picos obtidas para
cromatogramas de soluções padrão de metilvinilcetona (MVC).
Concentração de
MVC, mmol/L
Área Relativa de Pico
a)
Construa
Concentração
um
de
gráfico
MVC
vs
de
Área
relativa de Pico e calcule a inclinação
0,50
3,76
1,50
9,16
2,50
15,03
3,50
20,42
em uma amostra A que gerou uma
4,50
25,33
área relativa de pico de 10,3 e de
5,50
31,97
e o intercepto pelo método dos
mínimos quadrados.
b) Obtenha a concentração de MVC
uma amostra B que gerou uma área
de 22,8.
8-16. Os dados na tabela que segue foram obtidos durante uma determinação
colorimétrica de glicose em soro sanguíneo.
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Lista de Exercícios – Métodos de Calibração
Concentração de
Glicose, mmol/L
Absorbância
a)
Construa
Concentração
um
gráfico
de
de
Glicose
vs
Absorbância e calcule a inclinação e
0,0
0,002
2,0
0,150
4,0
0,294
6,0
0,434
8,0
0,570
em uma amostra cuja absorbância foi
10,0
0,704
de 0,350.
o
intercepto
pelo
método
dos
mínimos quadrados.
b) Obtenha a concentração de glicose
8-17. Os dados na tabela a seguir representam o potencial de eletro E versus a
concentração c de uma espécie de interesse.
E, mV
Concentração c em mol L-1 a) Construa um gráfico de – log de
Concentração da espécie de interesse
106
0,20000
115
0,07940
121
0,06310
quadrados.
139
0,03160
b)
153
0,02000
espécie de interesse em uma amostra
158
0,01260
174
0,00794
182
0,00631
187
0,00398
211
0,00200
220
0,00126
226
0,00100
vs E, mV e calcule a inclinação e o
intercepto pelo método dos mínimos
Obtenha
a
concentração
da
cujo E foi de 155 mV.
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Lista de Exercícios – Métodos de Calibração
8-20. O potássio pode ser determinado por espectrometria de emissão em chama
(fotometria de chama) usando um padrão interno de lítio. Os seguintes dados foram
obtidos para soluções padrão de KCl e uma solução desconhecida contendo uma
quantidade constante de LiCl como padrão interno. Todas as intensidades foram
corrigidas pela subtração da intensidade de emissão do branco.
Concentração de
Intensidade de Emissão
Intensidade de Emissão
K, ppm
de K
de Li
1,0
10,0
10,0
2,0
15,3
7,5
5,0
34,7
6,8
7,5
65,2
8,5
10
95,8
10,0
20
110,2
5,8
Amostra
47,3
9,1
a) Construa um gráfico de intensidade de emissão de K versus concentração de K e
calcule a inclinação e o intercepto pelo método dos mínimos quadrados.
b) Construa um gráfico de intensidade de emissão de K e da intensidade de emissão de
Li versus concentração de K e compare os parâmetros da curva calculados no item
anterior.
c) Calcule a concentração de potássio na amostra. Considere uma concentração de Li+
= 1,0 ppm.
8-21. O cobre foi determinado em uma amostra de água de rio por espectrometria de
absorção atômica e pelo método das adições de padrão. Para a adição, 100,0 µL de
uma solução de 1.000,0 µg/mL de um padrão de cobre foram adicionados a 100,0 mL
de solução. Os seguintes dados foram obtidos:
Absorbância do branco do reagente = 0,020
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Lista de Exercícios – Métodos de Calibração
Absorbância da amostra = 0,520
Absorbância da amostra mais adição – branco = 1,020
a) Calcule a concentração de cobre na amostra.
b) Estudos posteriores mostraram que o branco do reagente usado para obter esses
dados foi inadequado e que a real absorbância do branco era de 0,100. Encontre a
concentração de cobre utilizando o branco apropriado e determine o erro provocado
pelo uso de um branco inadequado.
8-22. O método das adições de padrão foi empregado para determinar o nitrito em
uma amostra de solo. Uma alíquota de 1,00 mL da amostra foi misturada com 24,00
mL de um reagente colorimétrico e o nitrito foi convertido para um produto colorido
com uma absorbância corrigida pelo branco de 0,300. Para 50,00 mL da amostra
original, 1,00 mL da solução padrão de 1,00 x 10-3 mol L-1 de nitrito foi adicionado. O
mesmo procedimento de formação do composto colorido foi seguido e a nova
absorbância foi de 0,530. Qual a concentração de nitrito na amostra original?
DADOS
Y = mx + b
Referências
1. Harris, D. C. Análise Química Quantitativa. 6ª ed. LTC – Livros Técnicos e Científicos
Editora, Rio de Janeiro, 2005.
2. Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química
Analítica. 8ª ed. Pioneira Thomson Learning, São Paulo, 2006.
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