Estudo da reatividade de ligantes azo na
síntese de complexos de rutênio (II)
Guilherme Augusto Barbosa
Iniciação Científica Voluntária
Prof. Dr. Márcio Peres de Araujo
A utilização de azo-compostos como ligantes
tais como o 1-(2-Piridilazo)-2-naftol (PAN), é
motivadora, pois a coordenação ao centro metálico
ocorre de forma tridentada (N,N,O-doador), além
de estabilizar o rutênio (II) e conferir aos
complexos propriedades estruturais e eletrônicas
que podem propiciar a aplicação destes
complexos, por exemplo, em estudos catalíticos e
biológicos. O objetivo deste trabalho é a síntese de
complexos de rutênio (II) contendo ligantes azo.
Para a síntese dos complexos, foi adotada a
seguinte rota sintética:
O rendimento para a reação com a PAN foi
de 72,0% e para o 1-(2-hidróxi-1-naftilazo)-2-naftolsulfônico (Calcon) foi de 70,0%.
BASU, S.; et al. 1-(2’-pyridylazo)-2naphtolate complexes of ruthenium: Synthesis,
characterization, and DNA binding properties.
Polyhedron. 2008. p.2943-2951.
A caracterização dos complexos foi feita utilizando a
Ressonância Magnética Nuclear de fósforo (31P{1H}), e o
espectro obtido para o complexo com a PAN está apresentado
na figura abaixo:
Figura 1: Espectro de RMN de 31P{1H} para co complexo [Ru(PPh3)2(pan)Cl].
O complexo [Ru(PPh3)2(calcon)Cl], apresentou um
singleto em δ(27,3 ppm), evidenciando que os átomos de
fósforo estão em mesmo ambiente químico. Na caracterização
utilizando a espectroscopia eletrônica UV-Vis, o complexo
[Ru(PPh3)2(pan)Cl], apresentou banda em 227, 266, 303, 367,
453, 478 e 553 nm, que são atribuídas as transições MLCT.
Com base nas caracterizações realizadas, pode-se
assumir que os átomos de fósforo estão em posição trans e
que o ligante azo está no plano perpendicular ao eixo que
contém a ligação PPh3-Ru-PPh3. Portanto, a síntese dos
complexos contendo os ligantes PAN e Calcon foram obtidos
com rendimentos consideráveis, bem como caracterizados
utilizando uma ferramenta muito poderosa, a RMN de 31P{1H}.