06/09/2015
REAÇÕES DE ADIÇÃO ocorrem quando um reagente se
adiciona a uma ligação dupla ou tripla da substância orgânica
(substrato).
Ex1:
I.
ADIÇÃO DE HIDROGÊNIO (HIDROGENAÇÃO)
II. ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃOCl2; Br2; I2)
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
A) ADIÇÃO AO ETENO (ETILENO):
# MECANISMO DA REAÇÃO:
1ª Etapa:
- Cisão Heterolítica do reagente (FeCl3 – catalisador);
- Ataque do reagente Eletrófilo;
- Formação do Carbocátion como intermediário.
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III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
2ª Etapa:
- Ataque do reagente Nucleófilo ao intermediário;
- Formação do produto final.
B) ADIÇÃO EM ALCENOS COM 3 OU MAIS
CARBONOS:
Lei de Markovnikov: “Em reações de alcenos
superiores (≥3C) com halogenidretos (HX) o
hidrogênio do ácido é adicionado no carbono da dupla
ligação que tiver maior número de hidrogênios”.
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
A lei de Markovnikov rege também as reações de adição de
água (H—OH) e de ácidos como o ácido sulfúrico (H—
HSO4) entre outros. E o mecanismo para essas reações que
seguem a lei de Markovnikov é o mesmo das reações com o
eteno (2 etapas) descrito anteriormente.
B) ADIÇÃO EM ALCENOS COM 3 OU MAIS
CARBONOS:
I.P.C.: Exceção a Lei de Markovnikov – ocorre quando temos
a reação do HBr na presença de peróxidos (H2O2), essa
reação ocorre com a adição do hidrogênio do HBr no
carbono menos hidrogenado da dupla ligação, ou seja,
contrário a lei de Markovnikov, pois em meio de peróxidos e
luz (λ) ocorre cisão homolítica originando radicais livres, esse
fenômeno é conhecido como Efeito Peróxido ou Efeito
Kharasch.
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
III. ADIÇÃO DE HALOGENIDRETOS (HCl, HBr, HI)
ou HIDRO-HALODENAÇÃO.
#
MECANISMO
DA
REAÇÃO
MARKOVNIKOV:
1ª Etapa:
- Cisão Homolítica do reagente (H2O2);
- Ataque do primeiro radical livre;
- Formação do intermediário (radical livre).
2ª Etapa:
- Adição do H do ácido no Intermediário (R.L)
- Formação do 1-Bromopropano.
ANTI-
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IV. ADIÇÃO AO NÚCLEO BENZÊNICO
V. HIDRATAÇÃO (H2O)
A Hidratação de alcenos segue a lei de Markovnikov,
portanto o H da água será adicionado ao carbono mais
hidrogenado da dupla ligação.
V. HIDRATAÇÃO (H2O)
V. HIDRATAÇÃO (H2O)
# MECANISMO DA REAÇÃO:
1ª Etapa:
- Cisão Heterolítica do reagente (catalisador ácido H+);
- Ataque do reagente Eletrófilo;
- Formação do Carbocátion como intermediário.
2ª Etapa:
- Ataque do reagente Nucleófilo ao intermediário;
- Formação do produto final.
VI. ADIÇÃO À LIGAÇÃO TRIPLA (C≡C)
VI. ADIÇÃO À LIGAÇÃO TRIPLA (C≡C)
A) HIDROGENAÇÃO (H2)
C) ADIÇÃO DE HALOGENIDRETO (HX)
B) HALOGENAÇÃO (Cl2; Br2 e I2)
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VI. ADIÇÃO À LIGAÇÃO TRIPLA (C≡C)
VII. ADIÇÃO EM CICLANOS
D) HIDRATAÇÃO (H2O)
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
A) HIDROGENAÇÃO (H2)
B) ADIÇÃO DE ÁCIDO CIANÍDRICO (HCN)
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
# MECANISMO DA REAÇÃO:
As reações de adição a carbonila ocorrem em 3 etapas
demonstradas a seguir.
2ª Etapa:
- Ressonância da carbonila;
- Ataque do Nucleófilo (Nu-).
1ª Etapa:
- Cisão Heterolítica do reagente (HCN)
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VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
3ª Etapa:
- Adição do Eletrófilo (H+).
C) ADIÇÃO DE COMPOSTOS DE GRIGNARD
(RMgX).
Reação muito importante para o ramo dos
organometálicos, os compostos de Grignard são formados
por um radical orgânico (metil e etil geralmente), um átomo
de magnésio e um haleto (geralmente o bromo). Estes
compostos reagem com aldeídos e cetonas produzindo
organometálicos, estes que reagem com a água produzindo
álcoois.
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
# MECANISMO DA REAÇÃO:
2ª Etapa:
- Ressonância da carbonila;
- Adição dos reagentes Eletrófilo e Nucleófilo.
1ª Etapa:
- Cisão Heterolítica do composto de Grignard.
VIII. ADIÇÃO A CARBONILA (C=O) ou ADIÇÃO
CARBÔNICA
3ª Etapa:
- Reação com a água (H2O).
OBS: Aldeído (fórmico)
Aldeído qualquer
Cetona
®
®
®
álcool primário;
álcool secundário;
álcool terciário.
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