UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA
CENTRO DE CIÊNCIAS NATURAIS E EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTAL I
Prof. Claudio C. Silveira
REVISÃO – 1ª
AVALIAÇÃO
by Samuel Mendes
Santa Maria, Junho de 2007
REVISÃO – 1ª AVALIAÇÃO

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
Extração com Solventes Ativos;
p-nitroanilina;
Bromo Butano;
2-cloro-2-metilpropano;
Testes: Nitrato de Prata e NaI;
Cicloexeno;
Benzalacetofenona;
Benzoina.
by Samuel Mendes
Extração com Solventes Ativos
NH2
NH3Cl-
Mistura
+
H
Cl
Orgânica 1
NO2
Aq.1
NO2
O
O
OH
Orgânica 2
Orgânica 3
Aq.2
Aq.3
- H+
O
Na2CO3
OH
O
O
- H+
NaOH
Rearranjo
Orgânica 4
by Samuel Mendes
Naftaleno
Subst.Neutra
p-nitroanilina
by Samuel Mendes
p-nitroanilina
by Samuel Mendes
p-nitroanilina
by Samuel Mendes
p-nitroanilina
H
N
H
N
H2O/ H+
O
O
H
H2O
H
H
OH
H
N
N
by Samuel Mendes
O
OH2
O
H
H
Bromobutano
H
-
Br
+ H
OH
H
H+

Br
H
H
H
+
OH2
H
Estado de Transição
H 
Br
H
H2O
by Samuel Mendes
2-cloro-2-metilpropano
by Samuel Mendes
Testes: Nitrato de Prata e NaI
AgNO3
Cl
AgCl
-
ONO2
NaI
Br
I
NaBr
by Samuel Mendes
E2
CH3
CH3CH2O
+
H3C
H
C
H
H
C
H
Br
+ CH3CH2OH + Br
C
H
CH3CH2O
H
H
C
C2H5O
H
H
CH3
C
C
H
CH3
C
H
Br
H
H
H
CH3
by Samuel Mendes
C
H
+ CH3CH2OH +
C
H
Br
Br
E1
CH3
H3C
C
H3C
+
Cl
H2O
C
+ H3O
C
H3C
CH3
H
lenta
H3C
C
Cl
H2O
H3C
C
+
Cl
CH3
CH3
CH3
Etapa 2
+ Cl
CH3
CH3
Etapa 1
H
H3C
C
by Samuel Mendes
CH3
H3C
+
O
H
H
H
O
H
H
+
H
C
H3C
C
H
Cicloexeno
by Samuel Mendes
Condensação Aldólica – Cat. Base
Etapa 1: Formação do enolato
O
Na
O
enolização
lenta
H3C
H
+ NaOH
H2C
O
H
(pKa ~ 20-22)
H2C
H
+ H2O
Ânion enolato
Etapa 2: Adição nucleofílica
Na O
O
H3C
H + H2C
Na O
H
O
H3C
H
Íon aldolato
Etapa 3: Transferência do próton
Na O
by Samuel Mendes
H3C
O
OH O
H
+ H O H
H3C
H
Aldol
+ NaOH
Catálise Básica
Etapa 4: Desidratação
OH O
H3C
O
H
+ OH
H3C
H
H +
H2O
H
Aldol
O
O
Aldolato
O
H3C
H
H
Aldolato
O
OH O
- HO
H3C
H3C
H
Enolato
+ HO
H
Trans
by Samuel Mendes
Catálise ácida
Etapa 1:Formação do enol
O
H3C
+
H
O
H2C
O
H A
H3C
H
H
O
A
+
H
H
+
H
O
H
H2C
enol
H
A
H2C
H
H
Etapa 2: Adição nucleofílica
O
OH
by Samuel Mendes
H3C
H
+
H2C
H
H
OH O
H3C
H
H
íon oxônio
+ H A
Catálise ácida
Etapa 3: Desidratação
OH O
H3C
H
H
H
H3C
H
O
A
O
O
H
H
H
H3C
H
H
+ H A + H2O
by Samuel Mendes
Catálise Ácida X Básica
Catálise básica
OH O
O
OH O
OH
-OH
H
H
H
Catálise ácida
H
OH O
H3O
by Samuel Mendes
H
OH
OH
-H2O
O
H
Reações Aldólicas Cruzadas
O
O
H
Acetaldeído
+
H
Propanaldeído
OH
H
O
O
H
OH O
H
3-hidroxibutanal
(de duas moléculas
de acetaldeído)
by Samuel Mendes
Reações Aldólicas Cruzadas
O
O
H
Acetaldeído
+
H
Propanaldeído
OH O
OH
H
O
O
H
H
3-hidroxi-2-metilpentanal
(de duas moléculas de
propanaldeído)
by Samuel Mendes
Reações Aldólicas Cruzadas
O
O
H
Acetaldeído
+
H
OH O
Propanaldeído
OH
O
O
H
H
H
3-hidroxi-2-metilbutanal
by Samuel Mendes
Reações Aldólicas Cruzadas
O
O
H
Acetaldeído
+
H
OH O
Propanaldeído
OH
H
O
O
H
H
3-hidroxipentanal
by Samuel Mendes
Cis X Trans
B
B
O
RC
H
Ph
H
Ph
Ph
H
RC
O
H
H
Cis
H
H
OH
Menos
favorável
H
CR
OH O
H
Ph
O
CR
H
Trans
Mais
favorável
by Samuel Mendes
Produto
preferencial
Benzoina
Catalisador
by Samuel Mendes