INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGÉTICAS E NUCLEARES
S E C R E T A R I A DA I N D Ú S T R I A ,
COMÉRCIO,
CIÊNCIA E TECNOLOGIA
AUTARQUIA ASSOCIADA À UNIVERSIDADE
DE S Â O
PAULO
APLICAÇÃO DO MÉTODO DE RADIORREAGENTE NA DETERMINAÇÃO
DE TRAÇOS DE CHUMBO
Ana Maria Graciano Figueiredo
Tese
apresentada
como
parte
dos
requisitos
para o b t e n ç ã o do Grau de
" D o u t o r na Á r e a de C o n c e n t r a ç ã o em
T e c n o l o g i a Nuclear Básica'
O r i e n t a d o r Dra. M i t i k o S a i k i
São Paulo
1983
INSTITUTO
DE
AUTARQUIA
APLICAÇÃO
DO
PESQUISAS
ASSOCIADA
MÉTODO
DE
DE
À
ENERGÉTICAS
UNIVERSIDADE
DE
RADIORREAGENTE
TRAÇOS
DE
E
NUCLEARES
SÃO
PAULO
NA
DETERMINAÇÃO
CHUMBO
Ana Maria Graciano Figueiredo
Tese apresentada como parte dos requisitos
para obtenção do Grau de "Doutor na Área
de
Concentração
em Tecnologia
Nuclear
Básica".
; L. i
Orientadora: Dra. Mitiko Saiki
SÃO
PAULO
1983
V
Re
AÛ
R0QQA¿0,
ao Toninho
e.
ao¿ rnzuA pau>
AGRADECIMENTOS
Muitas
pessoas
colaboraram
l h o . Em e s p e c i a l , gostaria
de
para
a realização
e dedicação
Agradeço
Ao D r .
de
Pesquisas
tunidade
de
sempre
desta
t e s e , pelo
também:
Durvaldo
Gonçalves,
Energéticas
estagiar
Superintendente
e Nucleares
junto
do
à Divisão
sugestões
de
e
de
amostras
de
A D r a . Constância
P. G .
de
Técnicas
cedidas
de
Engenha
e pela
utiliza
atômica.
da S i l v a , Chefe do
P r o c e s s a m e n t o , pela o b t e n ç ã o , junto
de gasolina
Departamento
ã P e t r o b r á s , da
amostra
azul.
 Laborterãpica
ao
absorção
opor
estímulo.
de gasolina
espectrofotômetro
pela
Radioquímica.
Ao D r . A l c í d i o A b r ã o , Chefe do D e p a r t a m e n t o
ria Q u í m i c a , pelas
Instituto
(IPEN-CNEN/SP),
L i m a , Diretor de A p l i c a ç õ e s
N u c l e a r e s , pelas v a l i o s a s
do
inte
demonstrados.
Ao D r . Fausto W .
ção
traba
agradecer:
A D r a . Mitiko S a i k i , o r i e n t a d o r a
resse
deste
Bristol
S P , ao D r . Ney Galvão
S r . Almir L a r a n j a , pela doação
do cloridrato
de
da
Silva
e
tetracicli-
na .
Ao D r . Celso M . Q . O r s i n i , do
versidade
de
São
P a u l o , pelas
Instituto
informações
de Física
sempre
tão
da Uni
gentilmen
te p r e s t a d a s .
à D r a . Laura T . A t á l i a , pelo
tatística
dos
auxílio na
interpretação
es
resultados.
Ao físico
Italo
Salzano J r . , pela
esmerada
realização das
f iguras.
À S r t a . Ana M a r i a de A l m e i d a , pela p a c i ê n c i a
trabalho
de
datilografia.
e
excelente
AGRADECIMENTOS
Aos
e
colegas
da Divisão
de R a d i o q u í m i c a ,
pela
colaboração
amizade.
A todos
zação deste
pelo
apoio
q u e , de alguma f o r m a , contribuíram para a
trabalho
e,
e constante
especialmente,
incentivo
meu f i l h o , R o g é r i o , de cuja
rante
a realização
desta
ã minha vida
companhia
tese.
ao meu m a r i d o ,
reali_
Toninho,
científica
e
tantas v e z e s me privei
ao
du
O
de
trabalho
intitulado
Radiorreagente
na
"Aplicação
Determinação
ços de C h u m b o " ,
que
de D o u t o r a m e n t o
de Ana Maria
gueiredo,
Comissão
se constitui
este m o t i v o ,
decimentos
de
na
TraTese
Fi.
financiado
pela
de Energia N u c l e a r .
Por
a autora
a essa
Método
Graciano
foi p a r c i a l m e n t e
Nacional
do
apresenta
Comissão.
seus
agra
MÉTODO DE RÃDIORREAGENTE NA DETERMINAÇÃO DE TRAÇOS DE
ANA M A R I A
GRACIANO
CHIM
FIGUEIREDO
R E S U M O
Desenvolveu-se
traços
o
de
chumbo,
chumbo
cado
e o
Ô O
com C o
um m é t o d o
que
se baseia
complexo
do uma
solução
vidade
do
de
técnica
a escolha
ra a aplicação
verificou-se
que
que
Sc,
La e Y b ,
Fe,
das
as
de TC
solução
de
cianeto,
ditizona
separar
des
de Cd m a i o r e s
(DDC) , como
ditizona,
cia dos
do
de
chumbo
100 u g ,
o uso
de
A
a atividade
elementos,fazen
interferentes.
de p H .
Estudou-se,
e Mg
em presença
Veri_
interferentes V,
dos
de
Th,
interferentes
extração
Para
também,
quantida
foi
fosfatos,
de
do
tãlio
chumbo
a
de
Th,
com ditizona não
do
com
com
na presença
seletiva
do
2,5 a150yg.
interferência
sob controle
pa
reagentes,
dietilditiocarbamato
extração
com
dos
interferentes V,
a separação
agente m a s c a r a n t e .
Ca
adequadas
faixa de
carbono,
dos
de
amostra.
Fazendo-se uma
de uma
com
interferên
na
separação
ditizona.
Análises
elementos
dos
por meio
elementos
chumbo
que
na
Zn, M n , N i , C o , Al e Sn.
sendo n e c e s s á r i o
eliminada
chumbo
a ti
de N a l ( T l ) , sendo
de vários
desses
em tetracloreto
F e , L a , Y b , C u , Cd,
foi
do chumbo
utilizan
em analisador
entre
numa
de ra
benzilico. A
presente
de c h u m b o ,
0 cobal
solventes,
linear
mar
excesso
experimentais
relação
benzilico.
cobalto
do
determinada
chumbo
separar
Sc,
sódio
então
por meio de uma extração
foi possível
eficiente,
com
interferências
em álcool
de
como pH e concentração
e a massa
é possível
solução
entre
(TC) em álcool
condições
separação prévia
ficou-se
de deslocamento
ê separado
extração
de
existe uma
Estudaram- se
de
acoplado a um detector
do m é t o d o ,
deslocado
clo-se uma
é
à concentração
Apôs
cobalto
de
extraído
raios g a m a , m o n o c a n a l ,
proporcional
analise
de r a d i o r r e a g e n t e .
chumbo
tetraciclina
cobalto
reação
denominado
t
to radioati -o deslocado pelo
pela
na
para
etilenodiaminotetracetato
(Co*-EDTA)
diorreagente,
radiomêtrico
de amostras
interferentes
artificiais,
pipetados
sobre
contendo
papel
de
chumbo
filtro
e
os
"Milli
RESUMO
pore",
m o s t r a r a m um rendimento
ra o c h u m b o .
0 limite
de recuperação
de detecção
do m é t o d o
de
91,1
foi de
+ 3,21
3,3
yg
pa
de
chumbo,
0 método
amostras
proposto
da Agência
foi
Internacional
saber:
filtro simulado de ar
animal
(A-2)
e osso
de
ar
coletadas
Discutem-se
todo.
chumbo
a
analise
de animal
também
de
de Energia Atômica
(Air-3) , agua
calcinado
Determinou-se
amostras
aplicado na
em
(AIEA),
a
(W-3) , sangue seco de
(/\-3/l).
em amostras
em d e p e n d ê n c i a s
chumbo
do
de gasolina
e
em
IPEN-CNEN/SP.
sensibilidade, a precisão
e exatidão
do mê
USEilF. A RADIOREAGENT METHOD FOR TRACE DETERMINATION O F J FAD
ANA
MARIA
GRACIANO
FIGUEIREDO
A B S T R A C T
The purpose
metric
method
placement
of
for
the present
trace
reaction
analysis
between
diaminetetraacetate
of
lead
labelled
work
to
lead,
and
with
is
the
60co
establish
based
on
complex
a
radio
the
dis­
cobalt-ethylene
(Co*-EDTA),which is named
radioreagent.
The
from
the
nique,
The
of
radioactive
excess
a
displaced
radioreagent
by
by
the
lead
is
solvent
separated
extraction
a solution of tetracycline
(TC)
of
then m e a s u r e d by
using
activity
of
cobalt
the
extracted
cobalt
single-channel
gamma-ray
analyser
laf-ion d e t e c t o r ,
is
in benzyl
coupled
tch
alcohol.
means
to a Nal(Tl)scintil
the activity being p r o p o r t i o n a l
to
the
lead
concentration.
After
the
having
application
tration of
of
The
mean:~
between
lead,
interference
elements.
lead from V,
these
to be
V, T h ,
the
Sc,
into
of
Fe,
a
sodium
of
than
La and Y b ,
100 u g .
with
of
and m a g n e s i u m
calcium
extraction w i t h
dithizone
the
a¬
investigated
these
was
not
to
separate
of
cyanide
proved
elements
under
controlled
in presence
also
for
Yet,
quantities
it was necessary
of
agent.
a
pH.
of
alcohol.Adithizo
efficient
as m a s k i n g
by
inter­
interfering
In such a c a s e ,
was
the
of extraction
in benzyl
avoided by means
dithizone
and
linear
Zn, M n , N i , C o , Al and Sn.
diethylditiocarbamate
extraction
by means
from
concen­
is a
is possible
in presence
lead
dithizone
was
lead and
it
of TC
solution
there
activity
elements
that
the
for
150 ug.
between
solution
thallium was
to
several
extracting
separation w i t h
ference
of
that
cobalt
2.5
Sc, F e , L a , Y b , C u , Cd,
of Cd higher
use
from
separation
tetrachloride
capable
displaced
conditions
the pH and
observed
It was v e r i f i e d
Th,
elements
ne-carbon
the
experimental
such as
it was
in a range
of a p r e v i o u s
fering
the best
the m e t h o d ,
the r e a g e n t s ,
relationship
mount
of
chosen
The
selective
The
of p h o s p h a t e s
investigated.
to
inter¬
lead
interference
in the
lead
ABSTRACT
The
the
gave
analysis
interfering
a yield
m e t h o d was
of
The
analysis
of
of
artificial
elements
91.1
3.3
ug
+ 3.2°s.
of
radioreagent
of
samples
(IAEA) , namely:
samples,
the
these
detection
method
limit
the
presented was
International
simulated air filter
also
"Millipore"
lead
and
filter
paper
achieved by the
(A-2)
determined
latter being
Atomic
to
the lead
Erergy
Agency
(Air-3) , fresh w a t e r ( W - 3 ) ,
and calcinated
in gasoline
collected
applied
in the
animal bone (A-3/1).
samples
and
air
surroundings
of
IPEN-CNEN/SP.
The
were
The
on
containing
lead.
from
dried animal w h o l e blood
Lead was
pipetted
samples
also
sensitivity,
discussed.
the
accuracy
and p r e c i s i o n
of the method
I N D I C E
PÁGINA
CAPÍTULO
I
INTRODUÇÃO.
CAPÍTULO
II
PARTE
1
EXPERIMENTAL
12
Reagentes
12
12
II. 2.
Equipamentos
Utilizados
II. 3.
Preparo
das
Soluções
13
11.4.
Ensaios
Preliminares
16
II.4.1.
Estudo da E x t r a ç ã o
do Cobal_
to com Solução
de TC
cool
em
Benzílico
em
Ál_
Função
do
16
pH
II. 4. 2. V e r i f i c a ç ã o
Complexo
Benzílico
da E x t r a ç ã o
Co*-EDTA
com
do
Álcool
P u r o , em
Função
do pH
II.4.3.
1 7
Determinação
da
Reação
em Função
II. 4.4.
do
de
Rendimento
Deslocamento
da V a r i a ç ã o do pH .
Escolha da C o n c e n t r a ç ã o
Radiorreagente
II.4.5.
Determinação
de
(Co*-EDTA)
do Tempo
Agitação
para
a
Completa
da,Reação
.
de
Ocorrência
de
Deslo
camento
11.5.
Procedimento
para
Método
II. 6.
II.7.
de
Adotado
Chumbo
pelo
de R a d i o r r e a g e n t e
Obtenção
da
Determinação
do M é t o d o
! v
22
Experimental
a Determinação
i
I
!. v
Curva
22
25
25
Padrão
da Precisão
e Exatidão
I N D I C E
PÁGINA
1 1 . 7 . 1 . Desvio
1 1 . 7 . 2 . Erro
Padrão
Relativo
1 1 . 7 . 3 . Erro Médio
CAPITULO
III
- ESTUDO DAS
(s)
(E
27
x
)
29
Percentual (E ) ..
P
INTERFERÊNCIAS
29
31
111.1. Equipamentos
31
1 1 1 . 2 . Reagentes
32
111.3.
Preparação
das
Soluções
1 1 1 . 3 . 1 . Preparação
dos
33
das
Soluções
Elementos
Interferen
tes
111.3.2.
33
Preparação
de
das
Soluções
Traçadores
dos Elementos
La,
Radioativos
Pb,
Sc,
Yb,
Fe e Th
1 1 1 . 3 . 3 . Preparação
Utilizadas
33
das
na
Soluções
Separação
Chumbo pelo M é t o d o
do
da Diti_
zona
34
1 1 1 . 3 . 4 . Outras
111.4. Aplicação
te na
Soluções
do Método
Presença
de
35
Radiorreagen
de Alguns
Elementos
Interferentes
1 1 1 . 5 . Uso
35
da TC na
Chumbo
Separação
de Alguns
Prévia
Elementos
do
Interfe
rentes
III.5.1.
36
Determinação
gens
de E x t r a ç ã o
mentos
La
Pb, V, T h ,
e Yb
Porcenta
dos
do pH
El£
Sc,
com Solução
em Álcool
ção
das
Benzílico
Fe,
de
TC
em
Fun
3 6
I N D I C E
PAGINA
III.5.2.
Aplicação
do M é t o d o
diorreagente
ção
Uso
Ra
Apôs
Elimina
dos E l e m e n t o s
Interfe
rentes F e , L a , Y b , T h ,
Sc
e V Usando
TC
em Álcool
III.6.
de
.
.
Separação
. . .
dos
44
Elementos
C ã d m i o ( I I ) , Bismuto(III)
Tãlio(I),
talmente
44
dos
Eliminação
Interferentes.
111.6.1.
de
Benzílico.
da Ditizona na
Elementos
Solução
e
que não
são
To-
Separados
do
Chum
bo pelo M é t o d o
da
Ditizo¬
na
111.6.2.
48
Interferência
de Fosfatos
nêsio na
tativa
do Estanho
e
de Cálcio e Mag_
Separação
Quanti.
do Chumbo pelo
Meto
do da Ditizona
51
III. 7. Esquema Geral do Procedimento Utili_
zado na D e t e r m i n a ç ã o
Método
ça
III. 8.
de
de
na
pelo
Presen
52
Interferentes
bilidade
do M é t o d o
Chumbo
Ar Apos
e da Reproduti_
na
Determinação
em A m o s t r a s
Separação
Gerentes
III.9.
Chumbo
Radiorreagente
Estudo do Rendimento
de
do
Prévia
pelo Método
Determinação
Simuladas
dos
Inter
da Ditizona
do Limite
de
de
. .
Detecção
do Método
CAPÍTULO
IV
-
APLICAÇÕES
55
A
ANALÍTICAS
DO M É T O D O
...
6
59
I N D I C E
PÁGINA
IV.1.
Aplicação
do Método
drão da AIEA
[ar,
a Amostras
sangue,
Pa-
agua e o_s
59
so)
IV.2.
Aplicação
do Método
a Amostras
de
Ar
60
IV.2.1.
Equipamentos Utilizados
Coleta
IV.2.2.
Coleta
das A m o s t r a s
de Ar
60
do M a t e r i a l
IV. 2.3. A p l i c a ç ã o
tras
na
do Método
de Ar
a
Amojs
Coletadas
IPEN-CNEN/SP
Trabalho
62
no
em A m b i e n t e
com Chumbo
de
(Ofici_
na M e c â n i c a )
64
IV. 2.4. A p l i c a ç ã o do Método
tras
de Ar
a
Amos_
Coletadas
IPEN-CNEN/SP
no
(Ambiente
Nor
mal)
IV.3.
Aplicação
66
do M é t o d o
a Amostras
de
Gasolina
69
IV.3.1.
Reagentes
Utilizados
IV.3.2.
Preparo das
Soluções
zadas na A n a l i s e
de
69
Utili_
Gasoli_
na
IV.3.3.
69
Tratamento
das A m o s t r a s
Gasolina
CAPÍTULO V
APÊNDICE
I
-
DISCUSSÃO
Constantes
xos
REFERÊNCIAS
de
•. .
E CONCLUSÕES
de
com EDTA
Formação
71
74
dos
Comple83
BIBLIOGRÁFICAS.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—.—8 4
CAPÍTULO
I
INTRODUÇÃO
O chumbo
sifiçando
de,
elementos
enquadrou
fato,
mo
os
ê um elemento
no
altamente
ambiente
de
o chumbo na categoria
sua vasta
aplicação na
refinamento,
maleabilidade
sim como
a sua adição
â gasolina,
o
lançamento
fizeram
com que
importância
ção
as
grandes
se
tornasse um dos
em vários
mais
comumente
ã corrosão,as_
ocasionan
atmosfera,
poluentes
de
maior
a análise por
com n ê u t r o n s
interesse
tipos
na
determina
de m a t r i z e s ,
sendo
e m p r e g a d a s , a espectrofotometria
a espectrometria
de absorção
ativação
rápidos
atômica,
com f õ t o n s ,
e a emissão
de
a
de
fluorescência
a análise por ati_
raios
X
induzida
por
(PIXE) .
2
Moss
em vapores
e Browett( 5)determinaram
orgânicos
do
ca do ditizonato
de
concentrações
chumbo
foi m u i t o
de
ar por m e i o
chumbo.
de
chumbo
exigir
em p a r t i c u l a d o s
da m e d i d a
0 método
0,1 m g / 1 0
de
um p r o c e s s a m e n t o
ar.
químico
e
espectrofotomêtri_
se m o s t r o u
e m p r e g a d a , p o r é m , a t u a l m e n t e , não
l i z a d a , por
capaz
Esta
de
medir
técnica
tem sido muito
longo
e
ja
ut_i
cuidadoso
amostra.
Geladi
e Adams(H),usando
atômica,
determinaram Cd,
cuias
ar
de
análise
sorção
Pb.
No
tra,
Cu,
foram coletadas
foi
durante
da
de chama para
trabalho,
espectrometria
filtro
técnica
filtro.
determinar
dem de
determinaram
3,5
ppm
a análise
e
de
também
paração
entre
os
bo pelos m é t o d o s
clorídrico,
resultados
de
obtidos
químico,
dos
limites
da
de
e
amos
veri-
tolerância pa
Mg
e sulfúrico.
a determinação
absorção
ab
de chumbo da or
interferentes
para
de
C u , C d , Fe
Esses p e s q u i s a d o r e s
os
de
ataque
da contaminação
perclorico
espectrometria
absorção
espectrometria
concentrações
chumbo na p r e s e n ç a
dos ácidos n í t r i c o ,
e , apôs
de
o problema
do
de
Pb e Zn em a e r o s õ i s . As partí^
Zn e sem chama para
ressalta-se
a dissolução
Fe,
em um
feita por meio
atômica
a
ficaram que ê x ) O s s í v e l
ra
toxicida
a humanidade.
como poluente
partícula
cias
a p r o p r i e d a d e s co
chumbo na
agentes
do chumbo
vação
a
de
,
abundantes.De
antidetonante,
quantidades
)
sua
e
e resistência
têm m o s t r a d o
de raios X,
com a
devido
pesquisadores
absorção,
A A
Wood
tóxicos
Muitos
técnicas
da
dos
como
de
para
acordo
industria,
fácil
do
toxico.
e
Fe
Uma
de
e
com
chum
atômica com chama,
CAP.
sem chama
e espectrometria
amostras,
m o s t r o u um desvio médio
Um outro
nação
de
chumbo
técnica
de
para
inorgânicos
chumbo,
na
de
relativo
orgânico
enquanto
que,
analise
menor,
9
e Adams ( )
chumbo
da cidade
foram
Desse m o d o ,
1 3 % na
técnica
das m e s m a s
uma
existentes
relativos
mosfêrico,
pôde-se
trometria
de
possibilitando
uma
técnica
Bélgica.0
de
celulose.
em uma
solução
puderam
orgânica
em
quan
respectivamente,
Os
de
autores
chumbo na
de
chumbo
de
o
obtiveram
forma
de
inorgânico,
raios X,
utiliza
foi obtida uma precisão
as
bibliográfica
â determinação
observar
que
atômica
que não
técnicas
de boa
requer
de
bem
raios X,
foi aplicada por Luke
letados
de p a r t i c u l a d o s
em
dos para
filtros
de
Zn,
A desvantagem
cerca
desta
da
de
técnica
exatidão
insatisfatórias.
na
com
técnicas
análise
fõtons,
"bremstrahlung"
de
que
está no
da
{>, 15 M e V ) , em um meio
raios
induzem
as
seguintes
encentra
filtro a 9ug/cm
têm
de
da
e
a
utili_
por
ativa
amostras
com
análise
das
2
sido
elétrons
f r e a d o r . No caso do
reações
York,co
a precisão
ê o caso
desaceleração
em
alto preço
chumbo,como
pela
de
na anãli_
de Nova
de
alem d i s s o ,
ta energia
gama
2
também
produzido
requerem
Os resultados
irradiação
ser
sofisticadas.
cidade
ativação
na
além de
F e , Mn e Co
que utilizam
consiste
de anãli_
a fluorescência
3 ug/cm
sendo q u e ,
são bastante
tipo
at_
espec
que não
Cu, N i ,
aparelhagem n e c e s s á r i a
As
chumbo
de
e colaboradores (19)
atmosféricos
de
técnica
aparelhagens
de papel M i l l i p o r e .
chumbo variaram
filtro.
de Pb,
como poluente
comum neste
da amostra, destaca-se
se d i r e t a , não d e s t r u t i v a ,
amostras
da
trabalhos
sensibilidade,
analise
química
sobre
chumbo
o emprego
a destruição
que
de
ê muito
a obtenção
simples,
Dentre
ção
filtro
forma
fluorescência
revisão
absorção
se,
zadas
na
da ordem de 2 0 1 .
Fazendo-se
de
a
orgânicos
esses p e s q u i s a d o r e s
sensível.
amostras,
a determi¬
com atomização ele
recolhidos
determinação
de
75
métodos.
compostos
em um
determinação
9% na
e de
para
que u t i l i z a r a m
em
chumbo na
bastante
os
de A n t u é r p i a ,
retido
X,
sobre
atômica
de ar e 8 ng/m-3 de ar,
de
pela
entre
interessante
de
e
de raios
18%
absorção
chumbo
ser o método
composto
da na
de
inorgânico
de 10 ng/nP
que m o s t r a
de
iodo.
chumbo
de
Jonghe
inorgânica,foi
orgânicos
determinar
um erro
De
no ar urbano
de m o n o c l o r e t o
fluorescencia
a determinação
forma
Os v a p o r e s
tidades
ê o de
.2.
bastante
espectrometria
trotérmica
e
trabalho
de
I
40
2
de
al
chumbo,os
03
2
n u c l e a r e s : Pb(y ,n) Pb;
CAP.
2
,
2
-
26
0
" P b ( , ,Y ) " Pb
mados,
cessidade
de uma
lizaram
técnica
tar de
chumbo
aerosois
separação
tor de Ge (Li) . Esses
de
chumbo por
de
12 v e z e s maior
que
são
de
cleares
Nesse
gama
fôtons
dos
perde
em
ne-
multielemen
2
pelo 0 3 p ,
em
D
limite
A
12 n g / m
chamados
de
o
detec
detecção
de a r ,
"métodos
cerca
de
cha-
e
emis_
atômica
o chumbo,
adequadas
para
a ativação
ativação
aos
radioisótopos
em energia
0, 279 MeV
A
do
203
de
mas
por
197mHg
análise
por
por
a acumulação
ativação
2 0 7 m
chumbo
(t 1/2
D
Pb
e
2 0 7
transferir
a amostra
um p e r í o d o
de
0,15
que
com
caso
ê a
interfe
dá
apresentam um
com o
nu
proble
fótons,
foto
fotopico
em plantas
=
0,8
técnica
foi
A
técnica
de
cerca
emissão
sido bastante
atmosféricos.
amostras
com
feixes
4 a 8 MeV,
Pb,
de
de
de
técnica
em detector
de número
de um p r o g r a m a
de
atômico
para determi_
Nesse
das
em
irradiação
na
o
reações:
detector
de
capaz
de
ao d e t e c t o r ,
em
determinação
X
de
na
induzida por
chumbo
consiste
com emissão
na
irradiação
alfa,
1 3 . Esta
para
de
de raios X
de S i ( L i ) . O método
Z >,
partícula
análise m u l t i e l e m e n t a r
ou de p a r t í c u l a s
computação
traba-
14 MeV para produzir
medido
raios
de prõtons
utiliza
10 ppm,
utilizada
Esta
foi
sistema p n e u m á t i c o
de
respectivamente,
medidos
de
sensibilidade
de
aerosois
aquáticas.
s) , por meio
2 0 7 m
da posição
A
rápidos
e colaboradores ( )
P b (n,n')
s.
esta
ra elementos
por
o
Um dos
7
Nal (Tl) . Os autores u t i l i z a r a m um
rísticos,
ativação
com nêutrons
Chrindhade
de
2
radioisótopo 0 7 m p
tem
por
características
com f õ t o n s ,
coincidente
autores u t i l i z a r a m n ê u t r o n s
Pb(n,2n)
ê v a n t a j o s a para
^^^Eg,
e
análise
a análise
com n ê u t r o n s .
do c h u m b o ,
0, 279 MeV,
para
não possuem
que,
de
Pb .
recentemente
os
a técnica
sensibilidade
como
origem
uso
e-isso
determinaram
fluorescência
instrumental,
causada por m e r c ú r i o
de
analise
trabalho,
elementos,
que,
da análise por
(PIXE)
na
emitidos
atômica,
rência
por
são
e c o l a b o r a d o r e s C ^ )uti
fótons
o obtido pelos
a maioria
de elementos
2 0 8
for
chama.
com n ê u t r o n s
lho,
Aras
ê da ordem de
incluem absorção
ativação
nar
com
raios
que
com
da
= 67 -in)
autores m o s t r a r a m que o
ativação
pico
(ti/2
química.
este m é t o d o
Para
mas
radioisótopos
em detector de G e ( L i ) , sem a
ativação
dos
. Os
204
atmosféricos.
pela m e d i d a
ma"
61
e ™Pb
ser m e d i d o s
de
.3.
,2ny) Pb'
= 52,1 h)
res g a m a , podendo
a
204-
e Pb(Y
203pb(tl/2
I
a análise
de
das
cerca
caracte
PIXE atua
técnica
de
requer
pa
o
espectros,ca
CAP.
paz
de
distinguir
diferenciá-los,
radiação
de
3
espectro
estatisticamente,
do
fundo
30
2 9
e Boueres* )
elementos
traços
coletadas
São Paulo
e
racterísticas
empregaram
Instituto
mais
ção próxima
das numa
A
bastante
em
torre
técnica
de
utilizada
que
análise
para
de
por
também
a
requer
uma
ser
o
secção
de
=
ativação
tria
tro
com n ê u t r o n s
pesados
(a =
h)
c h u m b o , c o b r e , zinco
de
absorção
elementos
feita por
|
A
,
ca
vinte
numa
esta
coleta
térmicos,
poluentes
não
é
reações
sao:
o
2 0 6
adequada
de
impor
Pb(n,Y)
2 0 7 m
Pb
radioisótopo
c u r t a , requer
2 A
de L u k e n s ( ) . A
apa
rea
ativação
e
3 puro,
devido
o
que
de
anã
sua m e d i d a .
associou
a
técnica
espectrometria
e cádmio
análise
quase
de
emissor
análises
a t ô m i c a , enquanto
foi
A
atmosférica
de
as
0 , 0005 b * ) )
um
para
de
queimadas
em análise por
ã
a deposição
por meio
2
trabalho
3,30
radioquímica
estudar
e de
com n ê u t r o n s
ser muito
choque
em
3
forma-se
limitado
Pau
3
em amostras
com n e u t r o n s
delas
São
(0,68 n g / m ) .
A a | 2 A a 1 2 4 |
Por este m o t i v o , S t e i n n e s ( 4 3 )
ção de
de
análise
de
coletadas
as únicas
como no
\/2
209pb
separação
atômica para
em
é"
estudaram
natural
do que
(0,8 s ) , por
9
â sua baixa
e
em 1976.
multielementar
biológicas
de m e d i d a ,
devido
tros metais
ã
1081 n g / m
quando
ativação
a análise
ção 0 8 p b ( n , Y ) * P b é de uso
2
de
P I X E , encontraram
ativação
2 0 7 m p b , cuja meia vida
2
,
chumbo,pois
ocorrem por
especiais
2 , A
do centro urbano
2A
lise por
devido
da U n i v e r s i d a d e
em amostras
e 0 8 pb (n ,y ) P b . Na primeira
ratos
Física
(11,21 n g / m )
e amostras
2
chumbo
3
afastada
a determinação
tancia
de
na amostra
atmosféricos
atmosféricos
suspensão
a Manaus,
atmosféricos
para
Xe
técnica na
na Cidade U n i v e r s i t á r i a ,
aerosois
chumbo
de
de
colaboradores(
dos
esta
em aerosõis
Bacia A m a z ô n i c a , pelo método
vezes
contínuo
secundários
concentração
no
(IFUSP),
Netto
da
elétrons
raios
) .
e encontraram uma
amostras
de
de
0 limite de detecção do m é t o d o para chumbo
Orsini
lo
no
de a r (
de v á r i o s
.4.
picos
freamento
seu s u p o r t e .
0, 05 u g / m
os vários
I
de
absorção
chumbo
de m u s g o .
foi
de
A
feita por
e de
determina
espectrome
que a de outros vinte
por
ativação
ou
e
qua
com n ê u t r o n s
'
instrumental.
A
aplicação
utilizando-se
também não
ses
os
do m é t o d o
de
radioisótopos
análise
naturais
ê c o n v e n i e n t e , devido
radioisótopos
em
comparação
por
do
â pequena
diluição
chumbo(
2 1 2
isotópica,
Pb
e
2 1 0
disponibilidade
â quantidade
de m a t e r i a l
de
Pb)
des_
on
CAP.
de
são extraídos
zar
traçador
ser
sua meia vida
micas
que
de
(sais de urânio
2 1 2
devam
Como
Bogen
na
ser
ma
do l Pb
mas,
pode
ser
ção.
Nesse
samento
um
das
tacam-se
envolvem
radioisótopo
Na
2 3
década
mico
o
elemento
posto,
se
teve
70,
de
a
10,64
sua
reagentes
ga
sõ
dissolu
o proces
do
de
traçador.
em g e r a l , de_s_
radioativos,
isto
marcados
ê,
mê
com
a terminologia
"método
tanto na
radioativo
um
forma
que,
iônica
radioativo
nesse
categorias
tipo
de
»
AB *
X
+
Y*Z
*
XZ
K
+
M*L(org)
*
KL(org) + M*
com r a d i o i s ó t o p o s
iónicas
e B*,
adequados.
foram
omitidas
encontra na
equilíbrio
fase
radiorre-
como na
reação
com
forma de
com
ser
separado
sua atividade'.'
analise
geralmente
seguintes
(23) :
(1.1)
+
Y*
estudo,
Y*Z
de
"reagente quí_
que pode
B*
onde A, K e X são os elementos em
de
após
de m e d i r
ra-
trabalhos
como um
adequado
com o p r o p ó s i t o
empregadas
combinada
empregando
com os
a um produto
tres
de m é t o d o s
+
No
seis
se dispor
a adição
desenvolvimento
com um radioisótopo
reações
se
e
durante
químicos
a
o traçador
radiomêtricos
A
composto
h,
l Pb
contagem
alem de
apôs
nas
pêcies
por
de
2
traba
de três
de chumbo
reagentes
2
Nesse
liofilização
consideradas,
a aplicação
grande
em e x c e s s o ,
forma
quí
o trabalho
o radioisótopo
enquadram
to na
a
separações
citar
determinado
analíticos
introduziu
dã origem
As
as
em m e d i a ,
perdas
empregam
desejado,
do reagente
foi
apôs
definindo um reagente
marcado
devido
e em v e g e t a i s .
o procedimento
o uso
de
) , que
agente",
utili
apropriado.
diorreagentes
Menoní
foram
para
que
pode-se
durou,
â amostra
os m é t o d o s
aqueles
que
leite
as p o s s í v e i s
restrito
para
â sua meia v i d a ,
da amostra não
Dentre
em
amostras
devido
caso,
demais
foi u t i l i z a d o
do p r o c e s s o
adicionado
tempo
todos
onde
chumbo
dias . 0 rendimento
2
curta
deste p r o b l e m a ,
de
a preparação
2
h)
ê ainda m a i o r ,
se
efetuadas.
KleinmanC 5 ) ,
e
e t ó r i o ) . No caso de
dificuldade
a
(10,64
exemplo
determinação
lho,
Pb,
.5.
I
(1.2)
(1.3)
tanto na forma
e ML
são
os
reagentes
Por c o n v e n i ê n c i a ,
e o
índice
iônica
(org)
quan
marcados
as cargas
significa
das
que
es_
o
orgânica.
representado
pela
reação
1.1,
o
elemento
CAP.
em estudo
ê determinado
diorreagente.
medida
da
do do
em
quantidade
do
aquosa.
A
do
do
elemento
elemento
se
a
ou
ou
dois
1.3
de um
o elemento
elemento
reação
.6.
formação
1.2,
Esses
o radiorreagente
tração
de
reação
radiorreagente.
fase
onde
Ja na
pela
I
analisado
composto
radioativo
equilíbrios
mostra
um
ocorrem
sistema
fase
ra
pela
desloca
totalmente
de duas
orgânica
ê determinada
radioativo
com o
ê determinado
composto
encontra na
ser
composto
fases
e a
concen
pela
que passa para
quantida
a
fase
aquosa."
Em
pleta,
todos
isótopo
a
longa,
facilitar
o
a reação
deve
0
também
muito menor
pode
dando
mais
eventualmente
será mais
a ser d e t e r m i n a d o .
específico
possível
tes m a s c a r a n t e s
minar
radioativo
não
a
ou de
de
A possibilidade
para
a determinação
amostras
tem
3 4
Rabení )
de
do
forma
de
curto.
formado
da
escolhido
reagir
do
para
proporcional
ou então
adotar
deve-se
químicas
têcni
oriê
de um
dado
na
amo£
já que a
at_i
do
ele
ser, p o r t a n t o ,
o uso
apropriadas
do m é t o d o
de
de
o
agen
eli
para
radiorreagente
em vários
trabalhos.
iodo pela m e d i d a
do
de
A
estranhos.
aplicação
excesso
para
â concentração
sido d e m o n s t r a d a
com um
gama.
elementos
deve
reação
pa
solução
análise
falsos na a n á l i s e ,
de
rela
radiorreagente.
com outros
elementos
radio
do produto
elementos
da
em
diferentes
Já em
1950,
radioativida
iodo a ser d e t e r m i n a d o ,
iodo
radioativo,
de
na
atividade
conhecida.
Gillespie
água por meio
com
relativamente
de vários
n r o d u z i d o pela
o
apropriadas
0 radiorreagente
traços
sempre
a vários m e s e s ,
traços
iodato
específica
da
de
determinou
131[
de
disso,
a radioatividade
separações
interferência
horas
a atividade
com
possuir meia vida
do produto
já que
que
Além
condições
tempo
origem a resultados
vidade medida
mento
as
a separação
seja
de p r e f e r ê n c i a um emissor
escolher
se p r o c e s s e num
a reação
esteja presente
deve
de varias
sendo
que
estudado.
na m a r c a ç ã o
trabalho,
reagente
elemento
ao elemento
ser e f i c i e n t e ,
geralmente
tra,
o radiorreagente
geralmente
escolhida para
ginal
que
ser u t i l i z a d o
Deve-se
ca
mostrados,para
em relação
tivamente
que
casos
ê necessário
em excesso
ra
os
Jr.
de uma
110-llOmAg
Ag+ liberados
na
e
e Richter
oxidação
posterior
solução.
em
A 1 3 A
determinaram v a n á d i o
coluna
medida
da
de prata m e t á l i c a
radioatividade
dos
em
marca
íons
CAP . I
Mais
ços
de
recentemente,
fósforo,
mado pela
cado c o m
paraçáo
reação
9 A
Mo,
usado
do m o l i b d a t o
do e o
de
o
Ion fosfato
radioativo
amónio
utilizado
é
como
o
sendo
ractcrísticas
uma vez
formado
o produto
nucleares
que
for
este
apropriadas
de
9 9
Mo
a
se
extração com
para
os
a
marcação
na determi_
casos,
pelo
mediu-se
elemento
separado pela
de
mar
clorofórmio.
estuda
técnica
silício por
elemento
para
sódio
trabalho,
radiorreagente
com s o l v e n t e s . A d e t e r m i n a ç ã o
importante,
e
s i l í c i o ( 4 5 ) . Em ambos
radioativo
fosfomolíbdico
feita por
de butanol-1
de
composto
tra
Nesse
foi
também u t i l i z a r a m
;..olibdato m a r c a d o ,
método
formado
Patker
e
determinaram
e o molibdato
e
do
extração
do ácido
como r a d i o r r e a g e n t e .
de arsénio(44)
atividade
e Menon(lô)
a atividade
usando uma mistura
Thaker
a
entre
do produto
solventes,
nação
medindo
Kenney
.7 .
não
esse
apresenta
a ativação
com
ca
nêu-
trons.
Menon(22)
A
lF
como
boro.
utilizou
reagente
0 método
fluoreto
radioativo
baseia-se
para
de hidrogênio m a r c a d o
a determinação
na reação
do
ácido bórico
to de hidrogênio m a r c a d o
e na m e d i d a
da atividade
tido,
complexação
com azul
HB
terior
~se
,
isolado por
extração
com
quantidades
cerca
de
1,2-dicloroetano.
da ordem de
0,1
ug
radiorreagente
determinar
interferência
plexo
quantidades
da m a i o r i a
ordem de
de
com uma
dos m e t a i s
ser
traços
de m e r c ú r i o
que
eliminada
a determinação
precisão
de m e r c ú r i o
com
da ordem
deslocam
de
o
de
usando
e pu
65£n
0,2
ug.
zinco
por um p r o c e d i m e n t o
de m e r c ú r i o ,
do
A
com
de
se
(I) m a r c a d o
c a p i t a d o . O tãlio
líquida.
elementos
German
análise
em quantidades da
1 a 10 ymoles , Rao e Tataiah(3 5) u t i l i z a r a m
com
radiorreagente,para
dos
e pois
determinaram-
zinco m a r c a d o
204TI
como
radiorreagente.
s i s t iu em a s , itar a solução contendo
fa ~e
de m e t i l e n o
ob
simples.
Também para
tâlio
o ditizonato
com ditizona pôde
paração
fluore
e M e n o n ( 8)
determinaram
deram
com o
de
do produto
Desse m o d o ,
de boro
traços
5%.
Curry
como
de
com
de
substituição
substituído
No
trabalho
que
formam
do
foi
2
e colaboradores(1 )
traços
de níquel
0 método
íons de m e r c ú r i o ( I I )
tãlio pelo m e r c ú r i o
determinado
ê examinada
sulfetos
sulfeto
também
por
a
de
con
com
no
contagem
o
pre
da
interferência
insolúveis.
desenvolveram um m é t o d o
b a s e a d o na
reação
de
de
deslocamento
CAP.
entre
o níquel
marcado
com
e o complexo
65zn,
0 zinco
separado
do
quelato
ditizona
em
tetracloreto
tos
interferentes,
Zn-EDTA,
de
radioativo
que
também
agentes m a s c a r a n t e s . A
a
análise
por
Os
cação
bem
trabalhos
empregam
outros m é t o d o s
determinação
chumbo,
de
o chumbo
a
idéia
casos,
cerca
pelo
determina
de vinte
vezes
métodos
a obtida pela
técnica
1.2
traços
e
de
campo
de
chumbo.
se baseia
apli
mostrando
tam
tão ou mais
empregar um
para
de
sensí¬
a n á l i s e . Pareceu
na
alta
radiorreagente
a determinação
trabalho,
e o complexo
de
traços
se enquadra na
categ£
reação
de
deslocamen
etilenodiaminotetracetato
de
co
(Co*-KDTA) , usado como r a d i o r r e a g e n t e .
o
do cobalto
radiorreagente,
solventes,
e
o vasto
de
radiorreagente
com 60rj
ra a . separação
de
separação
dos
simples
radiométricos
de
descrita na reação
excesso
elemen
complexo
obtida na
radiorreagent.es,
proposto no presente
balto m a r c a d o
que
de
os
por uma
pela maioria
mostram
bastante
adequada p o r t a n t o ,
to entre
com
que
que
0 método
ria
apresentados
esses m é t o d o s
também na
encontrada
ug,
foi
solução
do
em outros
0,5
zinco
ativação.
dos m é t o d o s
mente
ê de
com
zinco
casos,
e,
talvez maior
serem
veis
de
e
o
de
pelo níquel
trabalho,
sensibilidade
este método
sensibilidade
por
deslocam
com dimetilglioxima
espectrofotométricos
de
Nesse
em alguns
uso
que
extração
de c a r b o n o .
do níquel
maior
deslocado
zinco por uma
foram e l i m i n a d o s ,
ção de níquel
.8.
et 11enod laminotetracetato
prévia
de
I
utilizando
radioativo
deslocado pelo
escolheu-se
uma
solução
a técnica
de
chumbo
de
Pa
do
extração
tetraciclina
em
álcool
benz í l i c o .
As
reações
sente método
envolvidas
podem
ser
na
determinação
representadas
Co*-EDTA
+
Pb
Co*
+
n(TC)
pelas
*
de
chumbo
seguintes
Pb-EDTA
(org)
pre
equações:
+
Co* (TC)
,_
pelo
Co*
(1.4)
(org)
(1.5)
ii
onde:
EDTA
representa
o
íon
TC
representa
o
ligante
As
plificar
na
fase
cargas
e o
das
índice
orgânica.
espécies
(org)
etilenodiaminotetraacetato
tetraciclina
iónicas
significa
foram
que
omitidas
o composto
para
se
sim
encontra
CAP .
Na
mento
a
reação
do
1.4
cobalto
tem-se
radioativo
.9 .
I
representada
pelo
chumbo
e a
separação
do
cobalto
deslocado
do
da extração
do
cobalto
livre
solução
cool
este m é t o d o ,
A reação
teoricamente,
fato
de
cerca
o
de
do ao
=
de
pode
1,172
6, 59
as
com
mostra
por
meio
em
ãl_
e de
é um
igual
a 444,43.
apresentar
que
a
fotopicos
Co~EDTA nao
de
do
uma
complexo
4 2
)).
extraído
pela
equação
1.4,
de c h u m b o ,
pelo
de
formação
Pb-EDTA(Log
Além d i s s o ,
o complexo
A
K
a E D
o
(5,27
bem
TA =
radio
Co-EDTA,ê
longa
é
amostra.
constante
em energias
e
na
fase
complexar
dos
adequa
a)
e
ser
definidas
aquosa,
com
a
complexos
9 , 80 (41) j
(Ey=
na
forma
tetraciclina,
Pb-TC
são m e n o r e s
(log
82=
que as
dos
cobalto
deslo
Co-EDTA.
utilizada
antibiótico,
Suas
estudadas
rápida
devem
formação
(log
de
na
separação
na Divisão
do
H
formula
e
C?2 24^2^8
características
e colaboradores
extração
na
representada
para m a r c a r
tetraciclina,
cado,
Saiki
existente
e o chumbo p r e s e n t e s
Pb-EDTA
sendo
cobalto
e 1, 332 M e V ) .
(36)) e Co-TC
A
chumbo
EDT A = 1 8 , 0 4 (
constantes
complexos
vêm
1.5
tetraciclina
do
por apresentar meia vida
0 cobalto
Pb-EDTA
maior
utilizado
gama,
MeV
porque
Co-EDTA
• L o g K pb
trabalho,
emissor
de
desloca
Co*-EDTA,
ser aplicada na determinação
cem vezes
60co,
de
deslocamento,
complexo
16,31(41)-
isótopo
a radioatividade
a quantidade
proporcional
um
reação
complexo
de
de
benzllico.
Por
=
com
a reação
como
P
e s 0
agente
de Radioquímica
complexante
do IPEN-CNEN/SP por
tendo-se m o s t r a d o muito
(37).5
e completa de varios
molecular
elementos,
eficiente
daí
a sua
na
esco
lha.
Tornou-se
necessário
cias no m é t o d o p r o p o s t o , u m a
constantes
grandeza
cobalto
de
formação
ou m a i o r e s
de
que
são
interferências
Alguns
rantes,
na
que
o problema
vez
os
interferindo
(Capítulo
autores
solução
interferências(
de
apresentam
da mesma
no m é t o d o .
ordem
deslocar
o
No A p ê n d i c e
I,
com E D T A ,
trabalho,
de
no
dos
estudo
ele
das
III) .
empregaram vários
de r a d i o r r e a g e n t e ,
1 2 1, s A
inferieren
que
Co-EDTA podem
formação,
no p r e s e n t e
das
elementos
com EDTA
complexo
das constantes
examinados
que
complexos
a do
seu c o m p l e x o ,
estão os v a l o r e s
mentos
de
estudar
. Contudo,
tipos
de
agentes
para a eliminação
no p r e s e n t e
trabalho,
não
masca
de
tais
foi
CAP.
adotado
este
mascarante
ferentes
artifício
amostra
pelos
Uma
os
para
tanídicos,
fase
tre
de
havia
sido
os
um
agente
elementos
do uso
de
inter
de
vários
contaminação
a própria
dos
podem
constituída
de
estudado
ser
de
como
extração
os
da
agente
do
é outro
que,
elementos
facilmente
tetraciclina
por Saiki
f e r r o , que
TC
interferentes,visto
encontram-se
tório,que
foi m o s t r a d o
e o
todos
a de usar
prévia
d i s s o , o comportamento
t e , não
te
foi
orgânica
a tetraciclina
de
encontrado
problemas
interferentes,
cool b e n z í l i c o , como
Além
sido
utilizados.
o escândioe o
para uma
criar
separação
elementos
ter
a reação
poderia
surgida
a
.10.
Co-EDTA. A necessidade
reagentes
idéia
extraente
dos
para
com o complexo
mascarantes
entre
por não
específico
agentes
I
Ian
extraí
em
ãl
e colaboradoresC37).
complexo
formado
interferente
a i n d a , porém o valor
da
en
importan
sua
constan
formação
(41)
indicava boas p o s s i b i l i d a d e s
vanádio
( I I I ) , que
também
com a t e t r a c i c l i n a C 4 8 ) _
e Mn
2 +
,
que
m a n e c e m na
também
fase
análise
de
ção
do chumbo
da
de
da m a i o r i a
dos
2 +
Co
,
Zn
interferências
sua
elementos
2 +
per
chumbo(38).
das
i n t e r e s s a n t e , por
O
complexo
de r a d i o r r e a g e n t e ,
com o
eliminação
como
chumbo pelo m é t o d o p r o p o s t o no p r e s e n t e
se m o s t r o u mais
todo
elementos
interferem no método
a q u o s a , juntamente
que
extração.
interfere no m é t o d o , forma
P o r é m , outros
Dentre os m é t o d o s
de
para
trabalho,
eficiência na
interferentes,
a
o
separa
foi
o
mê
ditizona
(39) .
chumbo
com uma
na p r e s e n ç a
extração
de
dos
que
consiste
na
de
ditizona
em tetracloreto
solução
cianeto,que
elementos
Uma vez
atua
como
extração
quantitativa
de
carbono,
agente m a s c a r a n t e
para
foram
lecer
as
que vários
ções
no
1.4
realizados
condições
e
1.5. Os
Capítulo
a
interferentes.
fatores
como p H ,
concentração
g e n t e s , tempo de a g i t a ç ã o , influem no m é t o d o p r o p o s t o ,
mente
do
os
mais
experimentos
favoráveis
resultados
necessários
para
desses
estudos
estão
rea
inicial_
para
a ocorrência
de
estabe
das
rea
apresentados
II.
Estabelecidas
ção do m é t o d o
as
condições
experimentais
de r a d i o r r e a g e n t e , p a s s o u - s e
t e r f e r ê n c i a s , descrito p o r m e n o r i z a d a m e n t e
também
se
encontram
cisão
do
chumbo
Para examinar
em diferentes
os
estudos
no
a
aplica,
o estudo
Capítulo
das
in
I I I , onde
da
pre
a a p l i c a b i l i d a d e do m é t o d o na análise
tipos de m a t e r i a i s , foram analisadas
de
amos
m é t o d o , bem como
de
relativos
para
para
seu
limite
à determinação
de
detecção.
CAP.
tras de ar simulado
(A-2)
e osso
Internacional
calcinado
As
critas
no
Capítulo
No
Capítulo V ,
(W-3) , sangue
de animal
(A-3/1)
de Energia Atômica
gasolina.
as
.11.
(Air-3) , agua
também na d e t e r m i n a ç ã o
sentam-se
I
de
aplicações
seco de
cedidas pela
( A I E A ) . Aplicou-se
chumbo
em aerosois
analíticas
do m é t o d o
animal
Agencia
o
método
e em amostras
encontram-se
de
des_
IV.
discutem-se
conclusões
sobre
o
os
resultados
trabalho.
obtidos
e
apre
CAPITULO
PARTE
11.1.
EXPERIMENTAL
REAGENTES
Todos
grau
II
os
reagentes
analítico,
tendo
empregados
- Nitrato
de
cobalto
de
dissódico
tetraciclina,
cloreto
2
2
e purificado
de p o t á s s i o
de p o t á s s i o p a r a o p r e p a r o
pão,
calibração
para
- Carbonato
- Ácido
de
de
por
sõdio
do m e d i d o r
das
e
dihidroge
soluções
tam
de pH
(NaC10 .H 0)
4
2
sõdio
perclõrico
- Hidróxido
de
11.2. EQUIPAMENTO
aparelho
sódio
UTILIZADOS
utilizado para
o espectrómetro
Modelo
a contagem
de ralos
Chicago,
sódio
ativado
com tálio
Medidor
de pH Methron H e r i s a u ,
0,05
Centrífuga
8775,
da
acoplado
(Nal(TI)),
unidades
total
da
gama, monocanal,
clear
de
( N a E D T A . 2 H 0)
preparado
nofosfato
leitura
A
nK O.com
SP
de p o t á s s i o ,
- Perclorato
de
•
benzílico
- Biftalato
foi
2
chumbo
Laboterãpica Bristol,
Co
de
Cobalto)
de
- Cloridrato
0
foram
(ZCoCO^.3Co(OH)
- Etilenodiaminotetracetato
- Álcool
trabalho
sido u t i l i z a d o s :
- Carbonato b á s i c o
48 a 5 3 % de
neste
a um cristal
tipo
"poço",
Modelo
de
de
E-350
atividade do
da marca Nu
iodeto
de
5,lcmx4,5cm.
B,
com
escala
de p H .
"International
Centrifugue
Universal','
Mode
lo UV.
Agitador mecânico
cerca
de
350
agitações
Destilador
de
linear,
com freqüência
por m i n u t o
quartzo p a r a
e amplitude
agua.
de
de
agitação
cerca
de
de
35mm.
CAP.
II.3.
PREPARO DAS
Todas
destilada
em
as
soluções
foram p r e p a r a d a s
destilador
de
com ãgua
desionizada
e
quartzo.
da Agua
Destilada
com Álcool
Benzílico
Vice-Versa
Para
evitar
experimentos
álcool
água
de
saturada
pois
separar
fugação.
e a fase
feita
aquosa
em
terços
foi
A
e
também
terço
de
benzílico
seguida
foi guardado
com
e de
de centri_
em
frasco
De modo
es
análogo,
da água d e s t i l a d a ,
pré-saturado
o
prê-equilibração
álcool
desprezada.
a pré-equilibração
fases,nos
como diluente
agitar um
de
as
com água
decantação,
orgânico
benzílico
- Soluções
saturado
benzílico.
fases por
0 solvente
álcool
usando
água.
Tampão
Prepararam-se
segundo m é t o d o
HC1
dois
entre
foi u t i l i z a d o
consistiu
com
as
de v o l u m e
previamente
benzílico
destilada
foi
extração,
com álcool
água
curo
a variação
benzílico
do álcool
o
.13 .
SOLUÇÕES
- Pré-Equilibração
e
II
soluções
tampão
descrito por
e NaOH u t i l i z a d a s
foram p a d r o n i z a d a s
de pH
Lange
A l
) . As
na p r e p a r a ç ã o
segundo
2,0,
das
método
4,0
e
7,0,
soluções
de
soluções
tampão
descrito
por
2 8
Olhweiler( ) .
- Solução
0,020M
Preparou-se
que
Na2EDTA
uma
solução
foi p a d r o n i z a d a
xometrica
- Solução
chumbo
tulação
- Solução
de
de
uma
descrito
solução
sal m o n o h i d r a t a d o
experimentos
de
titulação
comple
3
x
10_ M
de nitrato
segundo método
de
de ti-
por W e l c h e r ( 4 7 ) .
1,0M
uma
0 NaC10
5,0
foi p a d r o n i z a d a
complexométrica
benzílico.
água,
Welcher(47),
Chumbo
solução
em água que
Preparou-se
de
em
por
de Nitrato
de N a C 1 0 4
0,020M de N a 2 E D T A
segundo m é t o d o
descrito
Preparou-se
ção
de
4
em
1,0M
de N a C 1 0 4 ,
água p r ê - s a t u r a d a
foi u t i l i z a d o
extração.
por
como
dissolu
com álcool
eletrólito
nos
CAP.
-
Solução
de
.14.
Cobalto
Preparou-se
dissolução
rídrico
II
do
uma
carbonato
diluído,
do e retomou-se
gundo método
solução
4,0
básico
gem
de
titulação
titulação,
cobalto no
- Solução
de
de T r a ç a d o r
de
de
40 horas
em um
lül^n/cm
2
solução
foi p a d r o n i z a d a .
de
1,0
x
adição
zadas
e
2
10- M
de
de
e
5,0
o valor
3
10_ M,
quantidades
de N a E D T A ,
de
2
de
solução
solução
1,0
x
de
solução p a d r ã o
2
de
(medidos
(não
por
padroni
radioativo)
preparado
grandes
Q,020M
de
cada
do operador
ã.
de
de
traçador
de
cerca
100 ml
de
(medidos por
20 ml de solução
10 ml
a
de
cobalto
traçador
de
50ml
meio
inati_
cobalto
em p i p e t a v o l u m é t r i c a ) .
da solução
de quantidades
NaOH e H C 1 0 ,
4
ajustado
de
para
a reação
final
de
solução.
e
por
diluídas
adição
de
se obteve um rendi_
deslocamento.
em m i c r o b u r e t a
da
4,6,
soluções
uma vez q u e , nesse p H ,
foi m e d i d o
lo do volume
foi
convenientes
m e n t o m á x i m o para
cionado
soluções
foram n e c e s s á r i o s
e
concentração
idéia, na p r e p a r a ç ã o
2
em b u r e t a )
cobalto
cobalto.
Na EDTA
de b u r e t a ) , cerca de
da
0 , 10M,
4
cobalto
de volumes
10~ M,
(60Co)
de
de
100 m l , p a r a evitar exposição
de
0 pH
de
de
solução n o r m a l m e n t e
(medidos
52,46%
das
de
ter uma
de
o calculo
em m e i o N a C 1 0
O volume
Para se
cer
irradiado
cobalto
Co*-EDTA
traçador
cobalto.
de
previamente.
convenientes
radiação por m a n u s e i o
co
térmicos
de
de
M de
diluído,
para
de
foi de
10
(Co*-EDTA)
solução
x
por
a porcenta
cobalto,
traçador
determinado
uma
x
de nêutrons
Considerou-se,
cobalto,
1,0
de
da solução
vez
vo
fluxo
Radiorreagente
Preparou-se
se_
em quatro expe
em H C 1
carbonato b á s i c o
durante
- Solução
ãci
descrito
52,46 p a r a
solução
28,5 mg de
sal u t i l i z a d o ,
de
Cobalto
ca de
no
cio
foi p a d r o n i z a d a
de
radioativo por d i s s o l u ç ã o ,
de
acido
o excesso
determinado,
balto
concentração
em
por
utilizado.
25,0 ml
s. Esta
cobalto,
complexométrica
o valor
sal
Prepararam-se
não
de
cobalto
em agua. A solução
de
de
10"2M
a quente. Evaporou-se
S c h w a r z e n b a c h ( 4 0 ) , tendo-se
rimentos
x
O volume adi_
computado no
cãlcu
CAP.
Na p r e p a r a ç ã o
sempre
em
so de
ser
conta
deslocar
devido
do
de provas
algumas
b r a n c o mais
altas
após
do que
a preparação
diminuir
A solução,
ção
de
lução
testes
recém p r e p a r a d a
de
objetivo
se
do
balto
livre,
em b r a n c o .
atividade
do que
lução
A
foi
foi
Verificou-se
a estabilidade
guardada nessas
do
cobalto
em b r a n c o )
a mesma
Estes
por
apôs
aumento na
meses
com
de
atividade
o
radióli_
formação
de
da
co
prova
variação
da p r o v a em b r a n c o nesse p e r í o d o ,
de
so
solução
seis
ocorrência
v e r i f i c a r que n ã o houve
armazenamento não
na
demonstran
alteram
a so
radiorreagente.
de m o d o que uma
uma
contagens por m i n u t o
atividade
(cpm)
erros nas
contagens
a atividade
no
pôde-se
determinar
radiorreagente
radiorreagente
em
de
conveniente
da ordem
ao
tempo
a sua
de
100
000
acó
evitando-se as_
morto.Conhecen
específica
Trabalhou-se
apresentando
solução
concentração
a atividade
cpm/M.
da
da
de N a l ( T l )
utilizado,
e
radiorreagente
1,0 ml
detector
devido
da solução
de
diluição
alíquota
ao analisador m o n o c a n a l
de
condições,
com consequente
causando um
diluída p r o d u z i s s e
de
solu
foram realizados
a possível
fras_
em excesso na
solução
testes
Co*-EDTA,
para
da
p a r a uma
uma
lução
problema
armazenada em
fazendo-se
balto,
em
em b r a n c o .
determinada
do-se
calculada,
2
da solução
sim,
cobalto
de N a E D T A ,
específica
piado
de
Este
solução
atividade
solução,
ções
de
da p r o v a
até seis meses
de
erros
adicionando-
e para
Pôde-se
como
ao
e, quando n e c e s s á r i o ,
de v e r i f i c a r
complexo
em p a r a l e l o
radiorreagen
da p r o v a
armazenamento.
eliminada
da p r o v a
da solução
da atividade
(atividade
sem
de
de r a d i o r r e a g e n t e ,
meio
foi
de p r e v i a m e n t e
as p r e v i s t a s .
testes
a
contribuição
a quantidade
assim p r e p a r a d a ,
co de p o l i e t i l e n o .
cobalto
a atividades
calculadas
a atividade
A
experimentais,
apesar
vezes,
o chumbo,
realizadas
da b u r e t a ,
fazendo-se
-se quantidades
de
exces
com o E D T A ,
Co*-EDTA.
excesso
a erros
erros
deu origem,
te
p a r a evitar que
complexo
em e x c e s s o ,
sanado
de haver um p e q u e n o
em b r a n c o ,
Devido
de p i p e t a g e m ,
adicionada
radiorreagente,levou-se
posteriormente,reagisse
a esse p e q u e n o
experimento.
de
a necessidade
o cobalto
por meio
.15.
da solução
cobalto na s o l u ç ã o ,
adicionado
foi
II
atividades
em
da
com
co
s£
solu
específi_
CAP.
cas
-
que variaram
Solução
ção
de
do
do
de
lo m é t o d o
solução
0,10M,
com
de TC na
fase
IO
9
cpm/M.
Extra-
de TC
em
360 nm.
cado estava
Assim,
ao redor
a solução
ao entrar
zílico,
ajuste
a extração
com a solução
a esse
solu
a 4,6.
Essa
determinada
pe_
a absorbância
da
foi
do
adotado
por
para
rea
a
cobalto
deslo¬
da solução
II.4.3.
em pH
igual
de TC
em
tratamento,
possibilitando
de pH
2
2,0xl0~ M
de uma
favorável
radiorreagente,
em contacto
ção de p H ,
foi
artifício
o pH mais
2
de 4,6,conforme será visto em
de
submetida
igual
na
1,67xl0~ M,
solução
medindo
Este
e para
deslocamento
utilizada
igual volume
espectrofotométrico,
de
não
a eliminação
a
4,6,
álcool
sofreu
ben
altera
de uma etapa
radioativa na extração
do
de
coba_l
deslocado.
ENSAIOS
PRELIMINARES
Com o objetivo
para
lizaram-se
os
cool
de e s t a b e l e c e r
a determinação
da E x t r a ç ã o
Benzílico
Com o objetivo
com solução
as
descritos
de TC em
cobalto
o
álcool b e n z í l i c o ,
cobalto
Foram executadas
as
extrações
em p e r c l o r a t o
cobalto
de
sódio
desejado
foi
soluções
diluídas
0,10M,
ajustado por
extração
5,0
radioativo
ml
da
de NaOH
foi
Ál-
numa
de pH
do
favorável
complexo
Co*-
determinaram-se
função
da v a r i a ç ã o
com soluções
de
concentração
de
valores
de q u a n t i d a d e s
as
do pH.
fase
aquo
_5
l,8xl0 M
de p H .
O pH
convenientes
de
e HCIO^.
realizada
solução
em
em diferentes
adição
fa
proposto,rea
'Solução de TC em
deslocado
do
o
com
trabalho
a seguir.
intervalo
de extração
contendo
de
do pH
de escolher
do
condições
chumbo pelo m é t o d o
do Cobalto
em Função
a completa extração
porcentagens
de
ensaios p r e l i m i n a r e s
Estudo
aquosa e
x
solução
uma
orgânica
ção
A
1,0
U t i l i z a d a na
apresentando pH
que
1 1 . 4.1.
a
em uma
equilibrando-se
sido v e r i f i c a d o
vorãveis
cpm/M
em álcool b e n z í l i c o ,
ter
to
8
Benzílico,
álcool b e n z í l i c o
concentração
sa
IO
cobalto .consistiu
ção de N a C l O ^
-EDTA
TC
foi p r e p a r a d a
de TC em
para
x
TC em Á l c o o l
solução
extração
II.4.
1,0
.16.
Cobalto
A
que
de
II
tomando-se
orgânica
de
TC em
5,0
ml
álcool
da
solução
benzílico,
CAP.
em um
funil
de
separação.
entre
as
.17 .
A agitação
ta m e c a n i c a m e n t e , ã temperatura
previamente
II
durante
a extração
foi fei_
a m b i e n t e , por 5 m i n u t o s ,
determinado por M a z z i l l i ( 2 1 ) . A separação
fases
orgânicas
e aquosa
foi
feita por
tempo
completa
centrifugação de
cinco m i n u t o s .
A
concentração
equilíbrio
nica
foi
de
N a l ( T l ) , ligado
ção
me
de
da fase
as
foi
("background")
pela
e
também
adição
de
fases
das
apos
fases
o
orgâ
de pH e s t u d a d o ,
amostras
realizada
das
1,0 ml
No
calculo
a correção
devido
soluções
em
em detector
a um analisador m o n o c a n a l .
aquosa,
de
das
devido
por
â
â variação
radia
de
volu
de NaOH e HC1C> ,
no
4
do p H .
A
de
cada uma
a cada valor
cont.ando-se
de e x t r a ç ã o ,
fundo
ajuste
e
em
pipetando-se
correspondentes
contagem
centagens
cobalto
determinada,
e aquosa
tubos
de
ausência
extração
devida
foi v e r i f i c a d a
a uma
submetida
das nas
de perdas
alíquota
ao p r o c e s s o
fases
do
cobalto
se
o próprio
de
pela
1,0 ml
cobalto
da solução
aquosa.
álcool b e n z í l i c o
diluente não
teria
durante
concordância
de extração)
orgânica e
com
do
o
entre
também
isento
a
aquosa
e a soma das
Foi
procedimento
inicial
a
para
a propriedade
(não
atividades
estudada
de T C ,
atividade
obti_
extração
verificar
de extrair
o
co
balto.
As
função
curvas
de p o r c e n t a g e m
do p H , o b t i d a s
solução
de
TC
onde
se pode
ção
completa
diluente
com o diluente
observar q u e ,
do
cobalto
Benzílico
Puro,
em Função
balto
ho
e
com
Figura
a 4,5,
há
extra
cobalto
pelo
de extração
do
complexo,
estão na T a b e l a
diluente
assim
complexo
I I . 1,
o complexo
Co*-EDTA.
Álcool
do
álcool
benzíli
Co-EDTA,determinaram-se
em função
onde
do p H .
Os
se pode ver que
as
resul
o
ál_
Co*-EDTA, p o d e n d o , p o r t a n t o ,
da TC na extração
a separação
Co*-EDTA com
a inércia
complexo
possibilitando
do
em
do pH
do
como
na
igual
do Complexo
de v e r i f i c a r
cool b e n z í l i c o não extrai
ser usado
de pH
a extração
obtidos
cobalto
álcool b e n z í l i c o puro
e que não há extração
da Extração
Com o objetivo
co em relação
a partir
do
benzílico.
11 .4 . 2 . V e r i f i c a ç ã o
tados
(E)
em álcool b e n z í l i c o , e n c o n t r a m - s e
álcool
porcentagens
de extração
entre
o
do
cobalto
cobalto
deslocado,
livre
e
o
co
CíLj
.
a
i
/
Jcy<SU/ZQ
a — «ma
» O
i
4-
<Z
JT.4
-
C/.CfÒ
C/.¿)~
CURVA
Z * a
ŒY.T&AÇAO
- TtET£>/3<C/¿?¿.//<JA
AC.COOU
CdhJé£X/'£r/3/A/)éE.AJ
C CoJ =
»
r
a
/,3
<ÊV*0
B^AJZ/'jL/CTO
TA
/JES
« SO M
j5
2X3
COBALTO.
COM :
/3L-C?CDCXf=>U&C3
/
¿~ TaJ
^fT^*
/O M
TABELA
VARIAÇÃO
DA
PORCENTAGEM
DE E X T R A Ç Ã O
DO
COMPLEXO
Co-EDTA
COM Á L C O O L
DO r>H
pH
[Co-EDTA]
Tempo
de
=
1,0 x
agitação
E
m
2 ,60
0,2
2 ,85
0,3
3,20
0,2
3, 75
0,2
4,05
0,2
4,40
0,1
4,65
0,1
4 ,90
0,1
2
10" M
= 5 minutos
BENZÍLICO,
EM
FUNÇÃO
CAP.
II.4.3,
Determinação
Função
Este
qual
o pH mais
ção de
pH,
de
da solução
centração
realizado
com o
se
deslocamento
de
foi
de
da amostra
intuito
efetuar
de
ug
(solução
diorreagente
foi
foi
completamente
realizada
de
de
chumbo,
a
cobalto
Pb/ml.
Deve-se
radiorreagente
contendo
sem c h u m b o ) , no m e s m o p H .
amostras
solução
e seus
de
de
obter uma
con
ressaltar q u e , para
de
(solução
ra
Desta m a n e i r a ,
de
foi possí
de p H , a atividade
respectivos
"brancos",
foram submeti_
cinco m i n u t o s , â temperatura
te.
Em s e g u i d a , p r o c e d e u - s e
ã extração
II.4.1,
as
condições
ressaltando-se
tas
de
1,0 ml
ses
aquosas.
A
apenas
das
atividade
do
subtraindo-se
atividade
Conhecendo-se
calcular
ponde
à concentração
exata
da reação
do
de
Os
95%
sofrendo um
do
contadas
chumbo
à prova
alíquo
as
foi
fa
detej_
em branco
da
específica
da solução
ao cobalto
d e s l o c a d o , foi pos_
cobalto
de
d e s l o c a d o , que
chumbo na s o l u ç ã o .
adicionado,
resultados
igual
decréscimo
mento
está
mento
da reação
obtidos
o rendimento
até pH
dos m o s t r a m que
do cobalto
em
pôde-se
Sabendo-se
calcular
corres
a
o
ra
quanti-
rendimento
deslocamento.
se pode ver que
dem de
devido
a concentração
chumbo
foram
devido
em
descritas
deslocado pelo
a atividade
de
caso,
deslocado,
amostra.
e a atividade
sível
dade
cobalto
na
cobalto
ambien
o r g â n i c a s , desprezando-se
a atividade
encontrada
diorreagente
fases
do
experimentais
q u e , nesse
devida
radiorreagente.
ã agitação m e c â n i c a por
4,6,mantendo-se
ca
c h u m b o ) , em
realizada uma p r o v a em b r a n c o
em excesso na
de
valores
dos
minada
rea
em alíquotas
de m o d o a se
d e t e r m i n a r , em diferentes valores
As
pH
em
determinar
r a d i o r r e a g e n t e , em diferentes
adicionado
20,72
terminado p H ,
ao
de D e s l o c a m e n t o
do pH
apropriado p a r a
reação
às quais
vel
foi
da Reação
deslocamento.
A
5,0 ml
.20.
do Rendimento
da v a r i a ç ã o
estudo
II
4,0,
de
da reação
de
apresentando
a partir
o pH mais
ao redor
encontram-se na Tabela
de pH
de 4 , 6 ,
o n d e , além de
(Fig.II.l) .
um m á x i m o
a 5,0.
Os
4,6
or
e
resulta
do procedi_
se obter um bom
a extração
onde
é da
em pH
a realização
d e s l o c a m e n t o , obtém-se
deslocado
deslocamento
igual
adequado p a r a
II.2,
rendi_
completa
TABELA
II.2.
VARIAÇÃO
DO RENDIMENTO
DA REAÇÃO
DE DESLOCAMENTO
pH
EM FUNÇÃO
DO pH
RENDIMENTO
(?)
[Pb] =
2,50
95,0
2 ,70
94, 8
3,15
95 ,3
3,75
96 ,2
4 ,25
96 ,6
4 ,50
98,9
4,60
99 ,4
4,70
98,3
5 ,1Q
98,2
5 ,20
87,0
7,75
86 ,5
20 , 7 2 ug/ml
Atividade
específica
Tempo de Agitação
[Co-EDTA]
=
1,0 x
do
=
radiorreagente
5 minutos
2
10" M
=
1,1
x
IO
8
cpm/M
CAP.II
11.4.4.
Escolha
da
Concentração
Utilizando-se
ções
de
Co*-EDTA
ficou-se
de
onde
Co*-EDTA
de
se
ate
de
é possível
diminuir
3
10~ M,
mas
que,
não
da reação
da
formação
do
11.4.5.
Determinação
do Tempo
da Reação
Adotando-se
da reação
de
as
a
do
de
10~ M,
variaram
bela
de
rendimento
da
atingir
de
de uma
3
x l O _ M para
lução
de
ber,
1,
3,
foram
reação
de
ê
de
completo
de
Co*-EDTA de
resultados
1,0
Observou-se
de
se
e
x
x
10 M,
do
3
em cerca de
10~ M,
Ta
agi
10% o
assim não
a
se
inviabilida
concentração
Para
1,0x
a
so-
2
10_ M,realizaramdiferentes,
Para
as
a
sa
variação
obtendo-se
a
solução
5 minutos
para
que
tempo de
um rendimento
que,
de
estão na
deslocamento,
chumbo.
atingir
5,0
reação
que não houve
_ 3
5,0 x
Isso m o s t r a
10- M
1,0
cobal_
concentração
Isso m o s t r a
de agitação
da reação
para
da
ainda
de
do
verificar
de r a d i o r r e a g e n t e .
tempos
2
x
mas
rendi
para
obtidos
aumentar
o
de agitação
com o aumento
do cobalto pelo
de d e s l o c a m e n t o .
Com-
de
tempos
radiorreagente
concentração
suficientes
a Ocorrência
e a extração
concentração
em quatro
do rendimento
radiorreagente
em
pôde-se
de
5 e 10 m i n u t o s .
deslocamento
Os
do m é t o d o
radiorreagente
nos valores
ção
solução
radiorrea
no
rendimento
de r e n d i m e n t o .
a aplicação
-se experimentos
no
de d e s l o c a m e n t o ,
100%
apenas
totalmente
experimentos
realizado
20 m i n u t o s ,
reação
conseguiu
do uso
foi
se pode ver q u e ,
10 para
de
de
nesta
ê de
em que
de r a d i o r r e a g e n t e
10 a 30 m i n u t o s .
I I . 4 , onde
tação de
agitação
solução
o estudo
3
10~ M pois,
se processa
ê máximo
realizaram-se
x
Tabela
a concentração
experimentais
ê total,
1,0
na
Deslocamento
to deslocado
a
determinação
estão
de A g i t a ç ã o para
de deslocamento
Para
na
10- M,veri_
Pb-EDTA.
condições
tempo
x
3
1,0 x
a concentração
não
complexo
1,0
concentra
de deslocamento
diminuindo
de deslocamento
sentido
até
(Co*-EDTA)
de
deslocamento
observa que
a reação
3
e
obtidos
gente,
deslocamento.
10~ M
resultados
demonstrando
influência
3
5,0 x
Os
58,2%,
mento
radiorreagente
10" M,
o rendimento
pleta
de
da reação
chumbo.
5,0 x
concentração,
de R a d i o r r e a g e n t e
2
1,0 x
o rendimento
10,36 ug
II.3,
de
soluções
.22.
de
de
de
agita
100%
da
concentrações
a velocidade
de
reação
o tempo de
agita
Co*-EDTA m a i o r e s
que
rápida.
Adotou-se,
ção
5,0
de
x
portanto,
cinco m i n u t o s
para o t r a b a l h o ,
e concentrações
de
3
10" M.
Completada
a parte
referente
aos
ensaios
preliminares
,
TABELA
I I . 3.
VARIAÇÃO
SOLUÇÃO
DO RENDIMENTO
DE
DA REAÇÃO
DE D E S L O C A M E N T O
EM FUNÇÃO
DA CONCENTRAÇÃO
DE
Co*-EDTA NA
RADIORREAGENTE
[Co*-EDTA]
RENDIMENTO
(M)
(*)
1,0
x
IO"
2
97, 3
5,0
x
IO"
3
91,6
1,0
x
IO
- 3
58,2
Tempo
de
agitação para
a reação
Massa
de
chumbo determinada
=
de
deslocamento
10,36
=
5 minutos
ug
to
TABELA
II.4.
INFLUENCIA
TEMPO
DE
AGITAÇÃO
(min)
[Pb]
=
2,07
[Co*-EDTA]
=
DO TEMPO
DE A G I T A Ç Ã O NO
[Pb]
RENDIMENTO
DETERMINADA
(ug/ml)
DA REAÇÃO
DE
DESLOCAMENTO
RENDIMENTO
(*)
10
1,20
58,2
15
1,37
66 ,4
20
1,44
69 , 7
30
i ,44
69 ,5
ug/ml
1,0
x
3
10" M
to
CAP.
foi
estabelecido
do m é t o d o
no
item
11.5.
de
o procedimento
radiorreagente,
CHUMBO
e a
colocados
são
a
solução
o
funil
5,0 ml
faixa
de
o deslocamento
do
aplicação
descrito
em duas
cobalto
da
a
seguir,
de modo
etapas:
funil
de
de
de
0,6
devida
ao
cobalto
yg/ml.
temperatura
de
propor
Co*-EDTA pelo
em b r a n c o ,
em
solução
a 30,0
com o objetivo
complexo
sepa
radiorreagente
em agitador m e c â n i c o , â
cobalto
a
de
a se obter uma
ê realizada uma prova
a atividade
DE
deslocado.
em um
solução
cinco m i n u t o s ,
do
Simultaneamente,
consiste
concentração
é fixado
e agitado por
determinar
excesso
chum
para
na
se
solução
radiorreagente.
Apôs
com
a etapa de d e s l o c a m e n t o ,
5,0 ml
forme
da
solução
descrição
em
de TC
ente
para
extrair
Apos
a extração,
todo
as
de
1,0 ml
A atividade
subtraindo
álcool
o cobalto
As
de
do
o cobalto
na
orgânicas
fases
durante
cada
fase
cobalto
a atividade
forma
são
aquosas
da prova
ê
extraído
a extração
de
complexo
do cobal_
para
com
TC.
decanta
Tomam-se
contagem.
chumbo
em branco
suf ici_
por
são d e s p r e z a d a s .
pelo
con
tempo este
separadas
orgânica
deslocado
livre
benzílico,preparada
por cinco m i n u t o s ,
fases
ção e c e n t r i f u g a ç ã o .
alíquotas
em
I I . 3. A agitação
to ê feita m e c a n i c a m e n t e ,
da
a
PARA A DETERMINAÇÃO
é realizada
amostra,
chumbo numa
seguida,
ADOTADO
separação
onde
ambiente,
de
se encontra
experimental
de d e s l o c a m e n t o
cionar
para
RADIORREAGENTE
A reação
contendo
bo.
que
PELO MfiTODO DE
de deslocamento
(Co*-EDTA)e
Em
experimental
EXPERIMENTAL
0 procedimento
ração
«25»
II.5.
PROCEDIMENTO
reação
II
da
ê
determina
atividade
da
amostra.
1 1 . 6 . OBTENÇÃO
DA
Utilizando
conhecidas
uma
de
uma
de
que
fase
de massa
na
de
amostras
faixa de
relaciona
2,6
de massas
a
155,0 u g ,
a atividade
do
perfeitamente
construiu-se
cobalto
deslocado
chumbo.
Os resultados
termos
PADRÃO
série
chumbo,
curva p a d r ã o
com a massa
CURVA
obtidos
total
de
estão na Tabela
chumbo
I I . 5,
( u g ) , presente
que
é dada
em cinco ml
em
da
orgânica.
Aos valores
gressão
linear,
da Tabela
II.5,
determinando-se
aplicou-se um p r o g r a m a
o coeficiente
angular
da
de
re
curva
TABELA
I I . 5 . VARIAÇÃO
ATIVIDADE
DO
DA A T I V I D A D E
COBALTO
DO COBALTO
DESLOCADO
Çcpm)
DESLOCADO
MASSA
(cpm)
2494
7,75
3039
10,36
4721
12 ,95
4977
15 ,55
5572
18,15
6631
20 ,72
8089
25 ,90
16188
51,80
23454
77,70
32077
103 ,60
39538
129 ,50
48119
. .15.5.,.50
105 ,189
do
Çyg)
2 ,60
5,20
o
CHUMBO
CHUMBO
1366
306 ,898
específica
DE
DE
(Ug)
798
Atividade
EM FUNÇÃO DA MASSA
=
112,199
radiorreagente
0 ,99982
a
b
3,4
=
1, 6 79 8
x
IO
8
cpm/M
>
CAP.
(b) , o valor
da ordenada na origem
II.5.
tre
xa de
ã unidade,
do
da
0 teste
cobalto
a
Figura
" t " de
4
ções
estudadas,
2,5 yg
de
ser
onde não
tivo,
reais,
onde
utilizados
tulo
assume
aplicado
de
de
Deve-se
linear
en
ser melhor
visualjL
obtido para
da
de
II. 2, pode-se ver q u e , nas
detecção
solução
do m é t o d o
No
do
caso
interferencias,
de
de
limite
Outro
de detecção
se
padrão
não
é
trata
contaminação
Este p r o b l e m a
de
de
pelos
será
a
pode-se
chumbo.
de amostras
quando
condi,
aumentando-se
esse problema
relevante
o problema
que
ê de cerca
de r a d i o r r e a g e n t e ,
ainda m e n o r e s
no p r o c e s s a m e n t o .
conside
0,90,mostrando
lembrar porém q u e ,
caráter
ser
a
sistemático.
na determinação
existe
muito
de chumbo na fai_
ao valor
confiança
erro
em b r a n c o .
existem
mas
de
quantidades
da prova
fato pode
Tabela
está
indicou que esse valor pode
limite
considerado
vidade
A
a Figura
específica
gar a detectar
a
o
chumbo.
atividade
Student,
)
na
relação
e a massa
correlação
II.2.
ê afetado
Observando-se
Este
de
obtido
existe uma
deslocado
zero num nível
o m é t o d o não
respectivos
ser encontrados
correlação
que
estudada.
ordenada na o r i g e m (
igual
de
mostrando
concentração
zado por meio
rado
também podem
do coeficiente
a atividade
(a) , com seus
e a ) , bem como o coeficiente
resultados
0 valor
próximo
A
(cr
desvios padrões
(c) . Esses
.27.
II
che_
fator
é a ati_
de
chumbo,
significa
amostras
reagentes
tratado no
Capí,
III.
II.7,
DETERMINAÇÃO
Para
se
DA PRECISÃO
ter uma
dos
resultados
dos
os
obtidos
seguintes
0 desvio
DO
MÉTODO
da r e p r o d u t i b i l i d a d e
pelo m é t o d o
parâmetros
11. 7 . 1 . Desvio Padrão
onde
idéia
E EXATIDÃO
apresentado,
e da
exatidão
foram
calcula
estatísticos:
(s)
padrão
foi
= valores
x
- valor
n
= número
calculado
por meio
experimentais
da
de
média
determinações
da
relação:
CAP, II
. 28.
AT/U/HAD€.
c/&C2Ai
A-riu/2>A2>£
G /OTÛE
h
:
3,4~
JO
6
2)2)
cprn
I M)
£V=>2VOJ?œA-
CAP.
11.7.2.
Erro Relativo
Calculado
E
11.7.3.
pela
rel =
Calculou-se
za
a exatidão
E
"
y
]
Percentual
o erro m é d i o p e r c e n t u a l
x
que
eido quando
se
Este
foi
estudo
real
conhece
caracteri
expressão:
resultados
os valores
obtidos
da g r a n d e z a .
de y é
de
chumbo
realizado p a r a
os
resultados
de
chumbo,
estão na Tabela
encontrados
foram,
O valor
a massa
de duas massas
médio percentual
5%,
do m é t o d o , p e l a
(E ) , que
100
onde y é o valor
Os
(E )
V
P
determinação
)
100
ou acuracia
= -t
.29,
expressão:
*
Erro Medio
A
(E
II
p a r a o erro
a saber:
II.6,
relativo
respectivamente,
demonstrando boa p r e c i s ã o
onde
utilizada.
obtidos
na
5 1 , 8yg e 10 ,36yg.
se pode
e para
inferiores
e exatidão nas
conhe
o
a 10% e
analises.
ver
erro
a
TABELA
II.6,
NUMERO
VERIFICAÇÃO
DO
DA
EXPERIMENTO
PRECISÃO
E
EXATIDÃO
MASSA
DE
DO
Pb
(vg)
51,80
yg
10,36
yg
MÉTODO
1
DETERM.f )
2
M A S S A DE Pb DE TE RM. í )
(yg)
CAPÍTULO
ESTUDO
Quando
se
aplica
ta um problema muito
terferências
uma
atividade
centração
na
de
do
de
estudado,
que
ê o das
ã presença,
seu complexo
chumbo na
deve-se
na a m o s t r a ,
Co*-EDTA.
em
con
do
levando
in
de metais
que
como o c h u m b o ,
des
Desse m o d o ,
deslocado maior
amostra,
levar
interferências.Essas
com o EDTA e q u e ,
cobalto
que
obtém-se
a devida
a resultados
ã
con
errôneos
análise.
No p r e s e n t e
ferência
sobre
de
elementos
prévia
do
Deve-se
fornecer
as perdas
para não
determinação
mente
final
desses
da
importante,
para
de c h u m b o ,
por meio
elementos
o processo
de
devendo-se
evitar
a
separação
o chumbo
o rendimento
dos
em uma
do método
e
inter
também
de uma
se_
da
utilizar
de
adotado
quimi_
e além
disso,
separação
ser
e
"i"í.
posterior
ê também um
reagentes
chumbo
de
forma
devem
reagentes
introdução
a
interferentes.
esse p r o c e s s a m e n t o
A pureza
sobre
com o EDTA
o prosseguimento
durante
chumbo.
um estudo
complexos
separação,
comprometer
de
puros,
formam
que
para
chumbo
realizou-se
de análise
chumbo
(Pb2*)
do
tor muito
que
ressaltar
ao
ca adequada
mas,
trabalho,
a possibilidade
paração
ve
sério,
estáveis
locam o cobalto
INTERFERÊNCIAS
o método
são devidas
formam complexos
DAS
ÍIÍ
fa
excessiva
durante
o
pro
cessamento.
Estudaram-se
interferentes
ma
extração
cool
da
na
dos
benzílico
dois m é t o d o s
análise
de
elementos
para
chumbo,
a eliminação
consistindo
interferentes
e o
segundo
numa
das
interferências,
com
separação
dos
o primeiro
solução
do
elementos
chumbo
nu
de TC
em ãl_
pelo
método
ditizona.
0 estudo
chumbo
estão
III.1.
dos
interferentes
descritos
e as
os m é t o d o s
condições
pormenorizadamente
neste
de
separação
experimentais
do
adotadas
Capitulo.
EQUIPAMENTOS
Além dos
zaram-se
os
equipamentos
seguintes:
já descritos
no
Capítulo
II,
utilji
CAP.
A) E s p e c t r ô m e t r o
surements
cristal
de
raios
Corporation
de
iodeto
gama de
(TMC),
de
III
sódio
.32.
400
modelo
ativado
canais,
da Technical
404-6,
acoplado
com t á l i o ,
de
Mea
a
um
7,5cm x
7,5
cm.
B) M u l t i a n a l i s a d o r
a um detector
sentando
de
uma
1332,49
de 4096
III.2.
resolução
keV do
de
2,45
keV p a r a
6240,
acoplado
8000-1522W
o pico
de
raios
apre
gama
60 .
Co
de
com feixe
absorção
simples
atómica
Jarrell-Ash,
e monocromador
do tipo
modelo
EBERT.
REAGENTES
Os
reagentes
de
descritos no Capítulo
Reagentes
tais
modelo
de G e ( L i ) , m a r c a O R T E C , modelo
C) E s p e c t r o f o t ô m e t r o
82500,
canais, ORTEC,
grau analítico u t i l i z a d o s ,
II,
foram os
utilizados
alem dos
jã
seguintes:
na p r e p a r a ç ã o
de
Soluções
dos
me-
interferentes
Nitrato
de
Bário
Cloreto
Nitrato
de
Estrôncio
Oxido
Sulfato
de
Magnésio
Cloreto
Carbonato
Sulfato
Oxido
de
de
de
Sulfato
Alumínio
de
de
Cádmio
Zinco
de V a n á d i o
Sulfato
(II)
Lantânio
Carbonato
de
(V)
utilizados
pelo m é t o d o
Ditizona
de
Cobre
Iterbio
de Mercurio
(II)
Escandio
Cloreto
de
Crómio
Cloreto
de Ferro
Nitrato
de
Tório
Bismutato de
Sódio
Cloreto
de Tálio
Estanho
Metálico
(III)
(III)
(NaBiOj )
(.1)
Níquel
Reagentes
rentes
Oxido
de M a n g a n ê s
Sulfato
Oxido
Cálcio
de
de
-
Marca
Tetracloreto
de
de A m ó n i o
Cianeto
de
Clorofórmio
dos
Analar
- Marca
C
( 6"i4"2°7
Potássio
de
separação p r é v i a
ditizona
Carbono
Citrato
Cloridrato
da
na
Hidroxilamina
A
Carlo Erba
e Analar
interfe-
CAP.
Outros
de
Amónio
Dietilditiocarbamato
Éter
de
de
Sódio
Uranilo
Etílico
Tartarato
duplo
de Sódio e
Resina A m b e r l í t e
III.3.
50W-X8
PREPARAÇÃO DAS
1 1 1 . 3 . 1 . Preparação
As
soluções
-
FeCl3
CrCl3,
os óxidos
dos Elementos
,
A12(S04)3,
ZnS04,
compostos
CaC03,
com ácido
de escândio
clorídrico
co de água r é g i a . A solução
Departamento
Foram p r e p a r a d a s
a necessi_
NiS04
de E n g e n h a r i a
soluções
sob
de
Yb203
aquecimento
ácido n í t r i c o
O sal N a B i 0
de
e
CdC03
3
con
necessitou
e o Sn
met.ãli_
tório u t i l i z a d a
Química
do
concentração
2
HgCl2,
2
La20,,
sua dissolução
de n i t r a t o
3
CuCl ,
,
diluído
Ba(N0 ) >
foi
IPEN-CNEN/SP.
final
da ordem
1 mg do m e t a l p o r ml de s o l u ç ã o .
111.3.2.
Preparação
Elementos
quantidade
rante
de
8 horas,
das Soluções
Radioativos
dos
S c , Yb e L a , na forma de seus óxidos ,
numa
cerca de
Uma m a s s a de
lítico.
radioisótopos
120 h o r a s ,
o isótopo
soluções
dissolução
foram
submetidos
de
10
l 2
n
A 9
ã irradiação
du
cm~2 -l>
mo
s
46sc , 140],„
e
16 mg de f e r r o , na forma de
foi i r r a d i a d a durante
As
1,5 m g ,
em um fluxo de n ê u t r o n s
do a dar origem a seus
para produzir
de T r a ç a d o r e s
P b , S c , Y b , L a , Fe e T h .
Os elementos
por
compos_
sais:
e vanádio utilizaram
e HC1 p a r a
3
dos
conforme
em água os seguintes
e T 1 C 1 . Os
de u m a m i s t u r a de H N O
de
Interferentes
com agua.
centrado, a quente, p a r a sua d i s s o l u ç ã o .
cedida p e l o
Mesh
Mesh
em acido ou á g u a ,
diluição
MnS04
foram dissolvidos
100-200
das Soluções
Foram dissolvidos
MgS04,
I - 100-200
foram p r e p a r a d a s p o r dissolução
e posterior
Sr(N03J2,
- Tipo
SOLUÇÕES
dos respectivos metais
dade,
e
Potássio
- CG 400(C1)
Resina B i o - R a d - A G
tos
.33.
reagentes
Hidrogenofosfato
Nitrato
III
em um fluxo de
169Yb.
fio
10
de
x A
metálico,
n
cm ^ s
-
x
,
Fe.
dos traçadores
das amostras
radioativos
irradiadas
No caso do La e Y b , u t i l i z o u - s e
foram p r e p a r a d a s
em reagentes
ácido
de grau
clorídrico
ana
diluí
CAP.
III
-34.
do,
a q u e n t e . No
caso do Sc e do F e ,
sob
aquecimento,
ácidos n í t r i c o
e
foram u t i l i z a d o s ,
clorídrico
também
concentrados,
res
pectivamente.
A solução
ção
do
-se
de uma
de
traçador
234Th p r o v e n i e n t e
sentado
solução
por
meio
dítiocarbamato
das
do
de
t õ r i o , por
de
a m ó n i o . A separação
adição
obtendo-se
a) Solução A de
chumbo
de
5 mg
zona em
tegida
b)
Solução
de
apre
o
212p^
traçador
do
o
de
212p
carregador
o chumbo
de
na
de
mg/ml.
Após
tratamento,
a
ácidos n í t r i c o
e
hidróxido
D c o m
tõrio
e o tório
catiõnica,
dieti_l
contendo die_
1,5
de
e
solução
96 mg de T h / m l ,
de
de
232-rh,por
chumbo
de uma
concentração
de
entre
e
hidróxido
foi
realizada
forma H*,
em
meio
efluente.
no
das' Soluções U t i l i z a d a s
ditizona
dos
solução
partindo-se
coprecipitou-se
Chumbo p e l o Método
Esta
U,partindo-
de
entre
com uma m i s t u r a
o tório em resina
1 1 1 . 3 . 3 . Preparação
do
separa
segundo m é t o d o
orgânicas por m e i o
orgânico
concentrados,
2N e
2 3 E
proveniente
formado
sõdio numa
de
HCl
2 1 Pb
complexo
substâncias
do resíduo
retendo-se
do
da solução
2
do
de concentração
tilditiocarbamato
sulfúrico
de u r a n i i o ,
em éter e t í l i c o ,
de tório
quente,
radioativa
de p r e p a r a ç ã o
separação
de uma extração
eliminação
foi p r e p a r a d a por
Abrão
consistiu na
nitrato
tõrio
cadeia
de n i t r a t o
0 procedimento
chumbo
da
de
da
ha Separação
do
Ditizona
4
(5,0 x
1 Q ~ M ) , u t i l i z a d a na
separação
interferentes.
foi p r e p a r a d a por
50 ml
de tetracloreto
dissolução
de
de
6,4
mg
c a r b o n o . A solução
de
di'ti
foi
prp_
da l u z .
B de
ditizona,
u t i l i z a d a na p u r i f i c a ç ã o
dos
reagen
tes.
Preparada por
tetracloreto
c) Solução
de
dissolução
de
ãcido n í t r i c o
diluíndo-se
100 ml
ãgua.
d) Solução
Esta
de
citrato
solução
chumbo
1,0
mg
de
ditizona
em
100 ml
de
carbono.
Preparado
de
de
de
1:100.
1,0 ml
de
amónio
(50 g em 100 ml de
foi p u r i f i c a d a
fazendo-se
extrações
acido n í t r i c o
em relação
sucessivas
ao
seu
concentrado
em
agua) .
conteúdo
com p o r ç õ e s
da
em
solu
CAP.
ção B de d i t i z o n a ,
da solução
todo
de
foi
e) Solução
igual
a 9,0,
foi
removido.
a presença
de
ção
com
de
cianeto
1,0 ml
B de
ração v e r m e l h a no extrato
f) Solução
de
de
solução
de
solução
clorofórmio.
de á g u a ) .
segundo
método
de
1,0
água e p o s t e r i o r
ditizona.
A ausência
orgânico m o s t r o u
cianeto
cloridrato
com
consiste na diluição
com 3,0 ml
da solução
chumbo na solução
lavagens
chumbo n e s t a
39
da solução
d i s s o l v i d a na
(10 g em 100 ml
descrito por S a n d e l l C ' ) , que
verde
c o n s t a n t e , demonstrando que
de
cianeto de p o t á s s i o
Testou-se
até" a coloração
A ditizona
e l i m i n a d a por meio
de
.35.
ditizona p e r m a n e c e r
o chumbo
aquosa
em pH
III
ml
agita
de
colo
a ausência
de
de p o t á s s i o .
de h i d r o x i l a m i n a
(20 g em
100 ml
de
água).
Esta
solução
ção B de
10,
ditizona,
com h i d r ó x i d o
vido
gl
também
por
Solução
III.3.4.
de
b)
de
diluição
de
°lH.
do pH p a r a um valor entre
0 excesso
com
amónio
s
com
de
ditizona
9 e
foi
remo
clorofórmio.
1:1
1 parte
de NH^OH
concentrado
em
1
de
SbTuções
ácido n í t r i c o
dissolução
em uma parte
Solução
de
de
tartarato
Preparada por
III.4.
sucessivas
tratamento
água.
Preparada por
trado
ajuste
amónio.
de h i d r ó x i d o
Outras
a) Solução
apos
de
lavagens
Preparada por
parte
foi p u r i f i c a d a por
APLICAÇÃO
1 parte
de
ácido n í t r i c o
duplo de sõdio e p o t á s s i o
DO M É T O D O
Para estudar
de
concen
água.
dissolução
• GUNS ELEMENTOS
1:1
de
50 g do sal
em
a 50%
100 ml
(w/v) .
de
água.
DE R A P T O R R E A G E N T E MA PRESENÇA DE A L -
INTERFERENTES
o problema
das
i n t e r f e r ê n c i a s , o método
de
r adi o r reagente foi aplicado na p r e s e n ç a de elementos que apare_
cem
com
frequência
em
companhia
biológicas.
Foram estudados
Ca, M n ( I I ) ,
Al,
Fe(III)
nídio
e os
leve
Cd,
chumbo
os seguintes
em amostras
elementos:
Zn, V ( V ) , N i , Cu, H g ( I I ) ,
elementos
(La)
do
lantanídicos
e um lantanídio p e s a d o
(Yb) .
Ba,
Sc, Th,
representados
de
ar
e
Sr, M g ,
Cr(III),
por um
larita
CAP.
O método
chumbo
e
cada um
que v a r i a r a m
Os
50
a 150
ou não
os
obtidos
como
interferência
fiança
de
e
este
do
ter
me
os valores
(Tabela
complexo
que
o
são
10,36
Foram
de
um
de
con
lantãnio
foi
com E D T A ,
tendência
na série
em haver um
interferência
III.5.
USO DA TC NA SEPARAÇÃO
' MENTOS
constante
lantanídios.
aumento
observada
apesar
como um
a menor
a s é r i e , o que pode
os
Considerou-se
da
de
critério
tomado
dos
q u e , entre
e s t r ô n c i o , m a g n é s i o , cálcio,
interferência p e l o
cativa
o
o
lantâ
adotado.
De
representante
de
formação
Existe,
portan
interferência,
confo_r
ser v e r i f i c a d o p e l a
para
que
signifi
itêrbio.
PRÉVIA DO
CHUMBO
DE A L G U N S
ELE¬
INTERFERENTES
Estudou-se
a possibilidade
de
separação
elementos V , T h , S c , Fe
e dos elementos
por m e i o
apenas
de uma extração
de TC em álcool
dos
do
chumbo
lantanídicos
elementos
dos
La e
interferentes
benzílico , p e r m a n e c e n d o
Yb,
com
o chumbo na
fa
aquosa.
Para e s t a b e l e c e r
quantitativa
do
foram executados
o pH mais
chumbo
os
dos
Benzílico
Determinaram-se
elementos
em função
em estudo
do p H ,
em
separação
método,
a seguir.
dé E x t r a ç ã o
F e , Lá e Yb
Função
com solução
dos
ETemen-
com Solução de TC
em
do pH
as p o r c e n t a g e n s
mantendo-se
p a r a uma
c i t a d o s , por este
dás Porcentagens
' tos P b , V, Th',' S c ,
Álcool
favorável
elementos
experimentos
III.5.1.' D e t e r m i n a ç ã o
dos
dentro
(+_ 2a) , num nível
interferentes,
l e v e s , possuindo
se p e r c o r r e
se
de
II.6) .
situados
interferiram no m é t o d o .
apresentado
lantanídios
solução
Para verifi
c r i t é r i o , verificou-se
lantanídicos
ressaltar
t o , uma
de
quantidades
na determinação
interferentes
apenas o b ã r i o ,
crómio não
os elementos
dos
em
ug
0,95.
elementos e s t u d a d o s ,
ve-se
de
o desvio padrão
Utilizando-se
nio não
10,36
do elemento em e s t u d o , tomou¬
encontrados
aceitáveis
de duas vezes
contendo
estão na T a b e l a
resultados
limite
mercúrio
a rmostras
ug.
chumbo na ausência
considerados
-36.
i n t e r f e r e n t e s , isoladamente
resultados
como base
ug de
aplicado
dos
de
car se houve
-se
foi
III
de
de TC
extração
de
em álcool
a concentração
da TC
cada
um
benzílico,
constante.
rmmàk
M
TO»l»
A
-
A
A
A
A
L P J
A
P . J Í
A
l - § l -
Massa, ée. Chumbo A d i c i o n a d a
ELEMENTO
INTERFERENTE
. -
D
10,36
E
0 A R
°S
ELEMENTOS
pg
CONCENTRAÇÃO DO INTERFERENTE NA MISTURA (ug/ml)
INTERFERÊNCIAC *)
MASSA DE Pb
DETERMINADA
(pg)
Bario
10 ,36
10 ,9
N
Estroncio
10,40
10 ,3
N
Magnesio
10 ,37
9,9
N
Calcio
10 ,40
9,8
N
Manganês(II)
10,36
41 ,8
S
Lantinio
20 ,72
11,1
N
Aluminio
20,72
57, 6
S
Cadmio
10 ,44
27,1
S
Zinco
10,36
42 ,5
s
31,76
67,4
S
Ñique 1
11,78
18,0
s
Cobre
10,32
39,8
s
Iterbio
20,82
32, 0
S
10,34
10 , 7
N
Escandio
20 ,84
70 ,8
S
Torio
10,83
16 ,2
s
Vanadio
Mercurio
S
N
-
A
(V)
(II)
Crómio
(III)
10,32
10 ,7
N
Ferro
(III)
10 ,50
4 4,3
s
= Indica Interferencia
= Indica Não Interferencia
»*.<-<-„
A,
rhuirhn
determinada n a
ausência
de
interferentes
(x + a)
=
1
0
,
1
+ °,
8
y
g
.
CAP.
As
soluções
tiram
em uma
ativo
do m e t a l
que v a r i o u
utilizado
tório e
aquosas para
solução
0,10M
x
1,7
somente
3
10~ M
livres
de
forma a se
a 0,9
A
x
10" M.
alcançar
a
elementos
consis_
traçador
radio
o
obter uma
No
caso
radioativo.
foi n e c e s s á r i o
elemento para
dos
contendo
foram u t i l i z a d a s
carregador,
respectivo
a extração
o elemento não
chumbo, em que
.38.
de N a C l O ^
em q u e s t ã o , de
de
III
concentração
do
Para
soluções
a adição
vanádio,foi
os
de
de
concentração
elementos
234-p^ e 212p^
carregador
do
desejada na
so
lução.
A
solução
solução
2,0
x
utilizada
10_2M
de
O procedimento
tos S c , Y b , La e Th
Capítulo
apenas
fases
II,
na
No
caso
do e l e m e n t o ,
do
ra i s s o ,
apôs
A
contagem
piado
gia
de
fases
Pb,
de
bem p e l a
dimento
foi
do
acordo
foi u t i l i z a d o
t
de m e i a vida
pipetaram-se
ra efetuar
do
de e s p e c t r o m e t r i a
do
t. içador
desse
trabalho
e as
decaimento
de
seu
foi
d£
da
3,77 m i n u t o s .
Pa
cada uma das
fa
5 x
de
durante
10lín/cm2s.
de
NaI(Tl),aco
raios
y de
descrito
de
radioativo
radioisótopo
212pb,
nica e
Mediu-se
final
de
em
absorção
contagens
do
do e l e m e n t o
traçador
ener
O
II.4.1,
atômica.
212pf
tempo
foi b a s t a n t e
£ ^
3
0
a concentração
de
da e x t r a ç ã o , p a r a
e
tam
0 proce_
demorado
dífi
disponível
pa
reduzido,
de
absorção
chumbo p r e s e n t e
ambas
o que
Para evitar esses
de
em
radioativo,
(10,64h),
experimental.
da q u a n t i d a d e
o b t i d a s , ao
fases
detector
c h u m b o , a quantidade
a determinação
sas
traçador
amostras
de
do pico
u t i l i z o u - s e , p a r a l e l a m e n t e , a técnica
aquosa.
nas
V .
a extração
ao rápido
no
por m e i o
de
as
térmicos
realizada no
as
de
50 yl
irradiaram-se
com o p r o c e d i m e n t o
o
o
ativação(31)t
foi
ã meia-vida
cultou b a s t a n t e
vido
5 2
de p r e p a r a ç ã o
em relação
elemen
elementos
análise por
determinada por m e i o
técnica
desses
em ambas
de nêutrons
amostras
keV
os
modificações
do e l e m e n t o
filtro e
fluxo
Na extração
x
concentrações
52y
a extração,
em um
1433
para
Fe e Pb houve
a um m u l t i a n a l i s a d o r , por m e i o
de
as
de
radioisótopo
das
uma
aquosa.
técnica
sobre papel
segundos
das
em
ao descrito p a r a o cobalto
Para o V,
a quantidade
atividade
30
idêntico
consistiu
de extração
do v a n á d i o , em que n ã o
terminada p e l a
ses
foi
orgânica
benzílico.
experimental
determinação
e
fase
TC em álcool
11.4.1.
item
orgânica
como
atômica
nas
para
fases
chumbo nas
cada valor
problemas,
orgâ
fases
de pH
aquo
estuda
CAP.
do.
Sabendo-se
-se
calcular,
a concentração
por
meio
da
técnica
lizadas
no
No
caso
do
fase
em detector
4096
canais.
nocanal,
te
5
de
fizeram-se
Ge(Li)
com o 5 9 p e ,
chumbo na
fase
or
As medidas
atômica
por
foram
rea
do
IPEN-CNEN/SP.
contagens
de
2,0 ml
acoplado
de
cada
a um m u l t i a n a l i s a d o r
a interferência
durante
de
pôde¬
Química
Foi usado m u l t i a n a l i s a d o r
para evitar
adicionada,
absorção
de E n g e n h a r i a
ferro
de
chumbo
de e x t r a ç ã o .
espectrometria
Departamento
de
concentração
a porcentagem
de
.39.
total
diferença,a
gãnica e, p o r t a n t o ,
III
em vez
do
a irradiação,
do
54Mn,
de
analisador
formado
devido à reação
mo
juntamen
54p
(n,p)
e
4Mn.
Os valores
Sc e Yb
com solução
estão na Tabela
III.3.
sorção
atômica e uso
em relação
),
e para
gem
mas
de
e
e
de
traçador
dos
Os
fato
indica
são m é d i a s
a inércia
do
lantanídicos
ainda sido
portanto,
obtidos
diluente
elementos
a formação
de
pH
Tabela
valores
a saber,
ab
benzílico
e
Th(37)
os v a l o r e s
da
porcenta
isento
estão na T a b e l a
da TC neste
serem extraídos
complexos
e
realizado para o V
com álcool b e n z í l i c o
como
do
dos
álcool
o álcool b e n z í l i c o não extrai
os
função
La,
radioativo.
elementos
resultados
ser u s a d o
de
em
elementos
técnicas u t i l i z a d a s ,
do V e do Pb
do p H .
Pb, podendo
ça de T C ,
duas
Determinaram-se,
se v e r i f i c a que
o
das
dos
F e , Th e P b , na
o chumbo
sido v e r i f i c a d a
de extração
disso,
elementos V,
esse estudo não havia
o Pb.
em função
e os
â extração
de e x t r a ç ã o
TC em álcool b e n z í l i c o
obtidos p a r a
por m e i o
Já h a v i a
A i
de
III.2
Os v a l o r e s
encontrados
Fe(
das p o r c e n t a g e n s
os
de
TC
III.4,on
elementos
estudo.
V
Além
somente na p r e s e n
entre
esses
elementos
a TC.
Com os
-se o gráfico
fazendo-se
resultados
da Figura
uma
simples
bo e os elementos
lico,
dos
em pH
já q u e ,
nio.
no
caso
III.2
extração p r é v i a
da
com solução
pode-se
obter u m a
estudados,
de modo
que
os
do
em pH 2,5,
interferentes
lantânio não
obtém-se
se
e
análise
a 2,5,
aquosa enquanto
Apenas
Pela
interferentes
igual
elementos
das Tabelas
o
III.3,
da Figura,vê-se
amostra
contendo
de TC em álcool
separação
a fase
consegue uma
chum
da m a i o r i a
fase
orgânica.
separação
5 0 % de extração
que,
benzi
chumbo p e r m a n e ç a na
passem para
cerca de
construiu¬
do
total,
Iantâ
TABELA
III.2.
VALORES
DA PORCENTAGEM DE EXTRAÇÃO
EM Á L C O O L
BENZÍLICO
EM
FUNÇÃO
DO
TiANTÂNTQ
(E)
DO E S C Â N D I O ,
LANTÂNIO E
ITÉRBIO
SOLUÇÃO DE
pH
ESCÂNDTQ
pH
COM
TTÊRBTQ
ECS )
E(i)
PH
1,60
0,5
1 ,05
9,8
1,60
11 ,2
2 ,10
4,9
1,20
14 ,9
1,65
19 ,0
2 ,20
10 ,2
1,35
44 ,7
1,75
30 ,6
2 ,55
• 7,1
1,50
66 ,3
1,95
63 ,1
2,80
78, 0
1,55
67,1
2,05
76 ,1
3,00
88 ,8
1,85
93, 1
2,25
92 ,0
3,30
9 7,5
1,95
95 ,7
2,40
95, 6
3,55
98, 6
2 ,35
98,8
2 ,85
98, 1
3,95
99 ,3
2 ,75
98, 1
2,90
98, 3
4 ,45
99 ,5
3,15
99 ,4
3,30
99, 1
3,25
99 ,7
3,55
9 9.6
4
[La]
=
1,5 x
10" M
[TC]
=
2,0 x
10-2M
=
0,10 M
[NaC10j
[Sc]
= 0,87
x
4
10_ M
[Yb]
= 1,2 x
4
10" M
TC
TABELA
II1.3.
VALORES
DA PORCENTAGEM
TC EM ÁLCOOL
DE EXTRAÇÃO
BENZÍLICO
VANÁDIO
EM FUNÇÃO
(E)
DO V A N Á D I O ,
FERRO,
TÓRIO E CHUMBO
COM SOLUÇÃO
DO pH
FERRO
CHUMBO
TO" RI O
pH
E(l)
pH
E(í)
pH
E(l)
pH
E(4)
1 ,00
24,4
1,50
99, 1
0 ,90
19 ,2
2 ,75
1,0
1,20
39 ,8
1,95
99 ,9
0,95
28,6
3,15
16,3
1,45
59 ,1
2 ,35
99 ,9
1,20
43 ,7
3,65
39 ,6
1, 75
75 , 7
2 , 45
99 ,9
1,40
70 ,1
4 ,25
70 , 8
2 ,25
84, 2
2 ,70
99 ,7
1,70
90 ,2
4,80
81,6
2,55
87,7
3,00
99,4
1,80
92 ,9
5 ,25
83 , 7
3,40
92, 7
3 ,15
100 ,0
2 ,00
96 ,9
6 ,00
88,5
3,85
94 ,8
3,55
100 ,0
2 ,20
98, 9
6,35
90 ,0
4,50
96 ,1
2 ,40
99 ,5
6 ,75
92 ,5
3
[V]
= 1,7 x
10" M
[TC]
= 2,0 x
10" M
[NaC104]
=
0,10
M
2
[Fe]
=
1, 3
x
3
10~ M
[Th]
= 1,0 x
4
10" M
[Pb] =
1,0
x
4
10~ M
DE
TABELA
III . 4 . ' V A L O R E S
DA PORCENTAGEM' DE E X T R A Ç Ã O
SE TC EM FUNÇÃO
DO
(E) DO VANÁDIO E DO CHUMBO COM Á L C O O L
pH
VANÁDIO
CHUMBO(*;
PH
•
E(l)
pH .
ECD
1,15
0,7
2 ,20
0 ,0
1,45
0 ,4
3 ,30
0,0
1,75
1,2
4,00
0,0
2 ,25
0,5
4 ,80
0 ,4
2 ,80
0 , 2
5 ,30
0,8
3,25
0,4
5 ,80
0,6
3,90
0,1
6,50
0 ,5
4,40
0,6
[V] =
Valores
BENZfLICO
obtidos
somente pela
[NaC10 ]
4
=
3
1,7 x
10" M
técnica
0,10 M
[Pb]
de
espectrometria
de
abosrção
= 1,0
atómica.
x
4
10~ M
ISENTO
CAP.
/9Í3TV/?/P
ST.
i
TA,
J>*
CUEVAS
V,
Se,
III
. 43.
2>£- £XT/?AáÃa
YA. ¿LAR,
T*:7T?/3C/¿ZJL//VJA
COAJ2)/QC5?=S
J^JfS
/QS E A ¿ ?
£EAJ
¿~¿o7, CSa 1. CYhJ.CThJ*PhJ
tVJ,
L~Fe.J
/,¿D
« /O
co/W
3
~ M?
TA
A
ElMf AJ70_S
A
*sa¿.ucAO
ßEsuz/L/eo
A¿-COO¿-.
£AI
¿*X¿*£/=t/M
£7L
/J3
¿O
* /a
4
M
CAP.
111.5 .2 . A p l i c a ç ã o
do M é t o d o
dos E l e m e n t o s
do Solução
Em v i s t a
rior,
dos
álcool b e n z í l i c o ,
tuídas
das,
de
resultados
de
de soluções
elemento
resultados
Considerando-se
-se ver que
2,0
interferente,
resultante
amostra
do
x
item
10~*M
ante_
de TC
contendo m i s t u r a s
varia
aplicou-se
realizou-se
apenas
em
consti_
em p r o p o r ç õ e s
da e x t r a ç ã o ,
contendo
USO
nesse
estudo
aceitável um erro
o método
sentes n u m a
6
com solução
Em p a r a l e l o ,
obtidos
como
tos e s t u d a d o s ,
- -
Sc e V Usan-
o
mesmo
chumbo,
sem
o
interferente.
Os
1 1 1
no estudo
aquosas
aquosa
radiorreagente.
p r o c e s s a m e n t o p a r a uma
Fe,La, Yb, Th,
obtidos
extrações,
2,5. Ã fase
Eliminação
em ÃTcòol' Behzílíco
chumbo e o elemento
em pH
o método
de Radiorreagente Apos
Interferentes
de TC
realizaram-se
.44 .
III
é
conveniente
com exceção
concentração
de
para
do lantânio
de
cerca
de
DA DI TI'ZONA" NA ELIMINAÇÃO
estão na Tabela
III»5.
10% na a n á l i s e ,
pode¬
a separação
dos
e do i t é r b i o ,
1,0
elemen
quando pre
mg/ml.
DOS E L E M E N T O S
INTERFEREN-
TES
Como
a TC
guns
elementos
mais
geral
de
foi
adequada p a r a
interferentes,
separação,
isolar
o chumbo
foi n e c e s s á r i o
que eliminasse
de
apenas
estudar um
um n u m e r o m a i o r
al
método
de
in
terferentes.
O método
foi
o método
lizado na
escolhido
para
da d i t i z o n a ,
determinação
de
chumbo.
do
reto
partindo-se
neto,
usado
mentos
xidos
carbono,
e
como
citrato
de metais
dos
chumbo
contendo
cedimento
Pb
e
com solução
ditizona
solução b á s i c a
p a r a evitar
na
em
de
uti
extra
tetraclo
contendo
a precipitação
amónio,
cia
outros ele
de
hidro
presentes.
a eficácia
do m é t o d o
numa mistura
C o , V, T h ,
S c , Yb e L a ,
cada um
desses
experimental
ã solução
de uma
de
consiste
de
Zn, N i , A l , Cd, M n ,
Th,
Este m é t o d o
.bastante
a extração
interferentes
mentos V,
interferentes
agente m a s c a r a n t e p a r a
Verificou-se
ção
dos
descrito por Sandell(39)
ção q u a n t i t a t i v a
de
a eliminação
aquosa
da
contendo
ditizona na
Pb
elementos Fe,
S c , Yb e L a . Exceto p a r a os
o estudo
foi
realizado numa
interferentes,
adotado
e os
elimina
foi
contendo
o
ele_
solução
separadamente.O
pro
seguinte:
chumbo
e
os
elementos
interfe
TABELA
II 1.5.
A P L I C A Ç Ã O DO MÉTODO APCJS
Fe
POR MEIO DE UMA EXTRAÇÃO
[Pb]
ELEMENTO
SEPARAÇÃO PRÉVIA DO CHUMBO DOS
Adicionada
INTERFERENTE
=
COM
SOLUÇÃO
0,207 m g / m l .
CONCENTRAÇÃO
RENTE
DE TC EM Á L C O O L
Volume
inicial
DO ELEMENTO
,
,
fmp/ml]
da
INTERFE¬
INTERFERENTES V,
Th,
BENZfLICO
fase
aquosa
[Pb]
=
5,0
ml.
DETERMINADA
ím /ml)
e
0,20
Vanádio
Tório
Escandio
Ferro
Lant m i o
Itérbio
Sc , Y b ,
0S05
0 ,19
0,09
0,20
0,27
0,21
0 ,24
0 ,19
0,47
0 ,20
1,1.8
0,21
0,04
0 ,20
0,10
0,19
0,21
0 ,19
0,05
0 ,20
0,10
0,20
0,41
0 ,19
0,14
0 ,20
0 ,41
0,20
1 ,04
0,24*
0 ,21
0 ,42
1,04
0 ,20
0,21
0,28*
La E
CAP.
rentes
(volume
citrato
de
de
10-25ml),
amónio e
1,0 ml
lamina u t i l i z a d a p a r a
III,
cerca de
de
9,3,
solução
nil
cianeto
de separação
tação. m a n u a l
-se
funil
de
No
das
ção de
ditizona que
retirar
tetracloreto
de
chumbo
foi
com 5,0 ml
e repetiu-se
soluções
de
resultados
a media
obtida
interferentes
dentro
(+ 2 a ) , num n í v e l
te o c á d m i o ,
de
do
cádmio
4,0
ml
feita em
fu
•
agi_
resultante,repetiu-
de
solução A de
a fase
funil.
10 ml
de
de
de
solu
extratos
ãgua
destilada
amónio
1:1
para
agitação
1:100,
HNO3
com
Os
orgânica por
de
diti_
aquosa
retirar gotas
do
para
de
ma
durante
1
funil
de
se
5,0 ml
de
so
combinadas
de
carbono p a r a
obtida
estudo
será
do
lavadas
remoção
quantitativamente,
foi
evaporada
realização
descrito no
obtidos
em
cinco
do método
item
da
de
II.5.
com al_
ditizona
com
â secura,
estão na Tabela
determinações
e admitindo-se
de um
de
foram
ãgua.pa
e
retoma
radiorreagen
Paralelamente,
em b r a n c o .
limite
confiança
dependendo
ser separado
O
para
transferida
com nova p o r ç ã o
acidas
tetracloreto
uma p r o v a
encontrados
ferro
o pH
orgânica p a r a outro
a operação
segundo p r o c e d i m e n t o
cia de
aquosa
com
de solução
destilada p a r a
realizou-se
foi
foi
para
fase
a solução
ra um b e q u e r . A solução
Os
da
e foram t r a n s f e r i d a s ,
ãgua
ditizona pelo
1:1 0 0.
3
duas
dissolvida
de
hidroxi_
e adicionaram-se
de h i d r ó x i d o
removido
paração
do-se
lavados
ditizona.
gotas
de
Ajustou-se
10,0 ml
carbono,
de
Transferiu-se
te,
de
o excesso
As
da
extrações, lavou-se
foram
minuto.
da em
Com a fase
solução
HN 0
cloridrato
chumbo,
ficaram nas paredes
combinados
nual v i g o r o s a ,
gumas
contendo
de
de
da solução
2 minutos.
gota
O
lução
amónio,
cerca de
duas
de
contendo uma
de
com n o v a p o r ç ã o
1-2 ml
orgânicos
a oxidação
ferricianeto.
separação.
final
de
de p o t á s s i o . A e x t r a ç ã o
orgânica,
a extração
zona.
de
10,0ml
com 10,0 ml de solução A de d i t i z o n a , p-
durante
A fase
outro
da solução
com h i d r ó x i d o
de
.46.
adicionou-se
evitar
devido â formação
III
de
de
chumbo na
aceitáveis
duas vezes
Consideran
o
0,95, p o d e - s e
ausên
os
valores
desvio
padrão
dizer que
somen
de sua concentração na a m o s t r a , não
chumbo por
realizado
relatado
de
como
III.6.
no
este
sobre
item
pp_
método.
a eliminação
a seguir.
da
interferência
CAP.
TABELA
I I I . 6.
APLICAÇÃO
ÇÃO
DO M É T O D O
PREVIA
DOS
Co ,V,Th,Sc,Yb
INTERFEREN-
MASSA
TE
DE
.47.
RADIORREAGENTE
INTERFERENTES
=
DE
10,36
r
t
DA
Zinco
Cobre
Manganês
9 ,3
52
10 ,8
9,3
52
10 ,0
104
10,2
261
29,7
522
4 3,9
52
9,5
518
9,3
52
9,2
518
9,3
52
Ferro
9,9
608
518
Cádmio
DITIZONA
[Pb] DETERMINADA
(yg/ml)
61
Cobalto
518
Vanádio
44
Tório
59
Escândio
52
Itérbio
52
Lantânio
52 .
Alumínio
52
SEPARA-
ug/ml
INTERFEREN
A
APflS
Fe,Zn,Ni Al,Cu,Cd,Mn,
E La PELO M É T O D O
[Pb] Adicionada
ELEMENTO
TE
III
10 ,7
9,7
9,0
[ P b ] D e t e r m i n a d a na ausência de interferentes
= 9,6 + 0,6
yg/ml
8,8
(x +_ a)
=
CAP.
III.6.1.
III
Separação dos Elementos
.48.
Cádmio(II) , Bismuto(III)
1 1 0 ( 1 ) , que não são Totalmente
lo M é t o d o
Existem
gente,
mesmo
elementos
apos
Cd(II),
da q u a n t i d a d e
foi
deste
do chumbo pela
Bi(III)
e Tl(I),
radiorreaditizona.
que são
a) V e r i f i c a ç ã o
separação
elemento na a m o s t r a ,
em duas
Verificou-se
Ê
analisa
que
5X1QH
n
cm~ s_
e
a aplicação
um
do m é t o d o
Este
cádmio na solução
dos
de
análise
a presença
de
procedimen
amostra
por
apos
ativação
cádmio
com
análise por
na
ditizona.O
ativação,
contado
de nêutrons
em detector
por m e i o
pode
solução
cãd
utilizan
Ctl/2 = 49 m i n . ) , obtido por
em um fluxo
analisador m u l t i c a n a l ,
de
interferentes
por
UlCd
30 m i n u t o s ,
1
estabeleceu-se
interferente.
a técnica
determinado,
2
depen
ditizona
da separação
ser
de
de
detectar
o radioisótopo
diação
deste
da ditizona
etapas:
com
ser u t i l i z a d a p a r a
mio pode
que p e r m i t i u
da p r e s e n ç a
química
resultante
cádmio p e l o método
na p r e s e n ç a
dividido
do-se
do
experimental
radiorreagente
um
de
a seguir.
a separação
procedimento
to
interferem no m é t o d o
(II)
Como
de
que
a separação p r é v i a
separadamente,
Cádmio
do Chumbo p e -
dá D i t i z o n a
o caso dos elementos
dos,
Separados
e Tá-
irra
térmicos
de
de NaI(Tl) ,acoplado
de
seu
fotopíco
a
em 0,246
MeV.
b) M a s c a r a m e n t o
do
cádmio
em relação
ao E D T A ,
há reação
de
des-
locamento
Se o
cádmio estiver p r e s e n t e
interferência na
lo uso
para
de
reação
do
agente m a s c a r a n t e
cádmio
para
m e n c i o n a d a por P e r r i n (
Verificou-se
te m a s c a r a n t e
dos.
(DDC)
devido
Deve-se
que
aos
(DDC)
com E D T A .
a reação
3 2
solução
deslocamento
dietilditiocarbamato
a reação
sistema,
de
na
amostra,
pode
como
ser
agente
A utilização
do
cádmio
a
sua
eliminadape
mascarante
de
com EDTA
DDC
como
já
foi
) .
a relação
e o cádmio
elementos
de
concentração
é um
fator
e agentes
considerar q u e , na reação
entre
o
agen
determinante
nesse
complexantes
de
envolvi_
deslocamento,
têm-
CAP.
-se,
em s o l u ç ã o ,
quelantes
de DDC mais
centração
26,1 ug de
III.7,
abaixo
cádmio e cobalto e
si
complexos
determinar
determinação
Os
de
deste v a l o r ,
interferência
de
os
esta
0,10
mg/ml.Para
cádmio.
Para
do,
indicando um aumento na quantidade
EDTA para
consequência
a complexação
do
da
de
con
26,1
concentrações
do
chumbo
entre
de
suficiente,
maiores
determina
do Co d e s l o c a d o ,
competição
Pb
es_
condições,a
concentrações
aumento no v a l o r
de
obtidos
o mascaramento
0,10
em
51,8 ug
resultado™
que
vavelmente
de
concentração
não há agente m a s c a r a n t e
do
há um
a
se vê q u e , nessas
adequada para
é da ordem
mg/ml,
se
cádmio.
onde
de DDC mais
cádmio
havendo
um estudo p a r a
de
tão na T a b e l a
DDC
chumbo,
formam entre
conveniente p a r a
em p r e s e n ç a
de
que
.49.
diferentes.
Realizou-se
yg
os elementos
EDTA e D D C ,
bilidade
III
pro
o DDC e
o
cobalto.
Bismuto
O bismuto
pode
acompanha
interferir no m é t o d o
ma de Bi C H I ) , pois
o chumbo na extração
de
radiorreagente
sua constante
de
se
formação
com
ditizona
e
estiver na
for
do complexo
com
EDTA é log K = 2 7 , 4 ( 4 2 ) .
O b i s m u t o pode
chumbo
e bismuto
cessamento
ções,
descrito
em pH
coloração
detectado
e
separado
descrito por S a u d e i 1 ( 3 9 ) . o método
do m é t o d o
tre
ser
2,0,
foi
em
aplicado
III.6,
ã solução
consistindo
característica
de
chumbo,segun
separação
resultante
en
do
em sucessivas
com solução B de d i t i z o n a ,
alaranjada
do
pro
extra
até desaparecer
da p r e s e n ç a
de b i s m u t o
a
na
solução.
T ai io
Verificou-se
diorreagente
na.
Esta
apos
a interferência'do
a separação
interferência
10-5M de T1(I)
foi
x
~se
observado um d e s l o c a m e n t o
a) apenas
9,0,
b)
ao p r o c e d i m e n t o
do
submetendo-se
descrito em
cobalto
do
o Tl(I)
ê extraído pela
o Tl ( T H )
K = 37 ,8(423 ) .
com o
ditizona,
ra
da
ditizo¬
uma
solução
complexo
em pH
de
III.6,
resultado não era e s p e r a d o , uma vez
juntamente
apenas
chumbo pelo m é t o d o
examinada
4,0
lo t ã l i o . Este
do
tãlio no m é t o d o
tendo-
Co*-EDTA pe
que:
ao redor
de
chumbo(39)
interfere
no m é t o d o
de
radiorreagente
(log
TABELA
III. 7.
DETERMINAÇÃO
USANDO-SE
Massa
DE CHUMBO NA PRESENÇA DE
DDC COMO AGENTE
de Pb Adicionada
=
2 6,1 yg DE CÁDMIO
PELO MÉTODO DE
RADIORREAGENTE,
MASCARANTE
51,8 yg
[DDC] *
MASSA DE
CHUMBO
DETERMINADA
(mg/ml)
[DDC]
Concentração
0,052
56,9
0, 066
55,5
0,078
52,5
0,104
51,8
0,260
65,5
0,520
63,2
de Dietilditiocarbamato
de
Sódio
em
T3
5,0 ml
O
CAP.
É provável, portanto,
do para
bo
da
a forma
trivalente
solução
orgânica
ácido n í t r i c o
diluído,
III
.51.
que parte
durante
(ditizona
as
do tãlio(I)
etapas
de
remoção
em t e t r a c l o r e t o
e ou durante
tenha
a aplicação
de
passa
do
chum
carbono)com
do método
de
ra
diorreagente.
0 método
bo
consistiu
zendo-se
tãlio
o
adotado p a r a
em uma
três
extração
extrações
com p o r ç õ e s
de
se
aquosa.
0 chumbo
de
agitação
em
condições
de
seletiva
chumbo,
de
a fase
foi
tãlío(I)
da solução
ditizona
removido
com ZO ml de solução
de
do
orgânica
contendo
Fa
chumbo e
e o tãlio p e r m a n e c e u na
da solução
de H N O j
orgânica por
1:100,
rendimento
de
meio
estando,
de
fa
assim,
radiorreagente
recuperação
do
.
chum
7 5,5%.
nésio
dá
Até
ha Separação
Quantitativa
o momento,
interferência
que
de
tratou-se
convertido
alguns
elementos
não
quando
que
do
pelo
Método
ocluem
Analisam-se,
elementos
fosfato,
o chumbo,
dão
impedindo
esses
inter
considerando,porém,
extração
insolúvel,
e dos
de
a seguir,
se
elementos
E* o caso do e s t a n h o ,
chumbo,
em p r e s e n ç a
dos
exercem na
em ácido m e t a e s t â n i c o ,
tração q u a n t i t a t i v a
insolúveis
Chumbo
do p r o b l e m a
radiorreagente,
tativa do chumbo p e l a d i t i z o n a .
sio q u e ,
do
de Cálcio e Mag-
Ditizona
ferentes no m é t o d o
ser
chum
em pH 6,7.
111.6 . 2 . I n t e r f e r ê n c i a do' E s t a n h o e de Fosfatos
a
e
em c l o r o f ó r m i o ( l O m g / 1 ) ,
ser determinado p e l o m é t o d o
Este p r o c e d i m e n t o m o s t r o u um
bo
entre
sucessivas
solução
chumbo p a s s o u p a r a
a separação
que pode
impedindo
cálcio
e
origem a
sua
quanti
a ex
maghe
fosfatos
extração.
casos.
Estanho
A
de
tartarato
para
na
interferência
o estanho
solução
do-se
duplo
lugar
bo
com d i t i z o n a ,
yg
de
sõdio e p o t á s s i o
submetida
de solução
em
4 9,0
de
estanho pôde
com relação
a ser
1Q,Q ml
de
do
solução
Sn.
de
de
como
ã precipitação
do
â separação
com
tartarato
duplo
citrato
pôde-se
ser e l i m i n a d a pelo
de
amónio,
determinar
51,8
agente
mascarante
ácido
metaestânico
ditizona.
de
sódio
Assim,usan
e
na separação
yg
uso
de
potássio
do
chum
Pb em p r e s e n ç a de
CAP.
Cálcio
e Magnésio
A
interferência
tornar muito
e
em Presença
do
III
de
Fosfato
fosfato
significativa na
em amostras b i o l ó g i c a s ,
-52 .
de
cálcio
análise
onde
de
esses
e magnésio
chumbo
em
elementos
pode-se
águas
duras
aparecem
com
fre
quência.
Estabeleceu-se
um m é t o d o
mentos
Ca e M g , na p r e s e n ç a
método
da d i t i z o n a ,
forma
de
cloro
efluente,
de
complexo
baseando-se
5,0 ml
60 mg de
Ca,
de
altura por
forma
cloreto,
lavagem
de
30 ml
0,G1N
de H C 1 ,
com vazão
Aplicou-se,
método
de
III.8,
radiorreagente.
onde
se vê que
ça de
fosfato
ração
do
culo
de
chumbo
da concentração
água e osso
calcinado
0,25
de H C 1
foi
de
ml/min.
0,5
o método
Obtíveram-se
resina
CHUMBO
no
A
1,0N,
feita
Pb,
coluna de
10
aniônica
na
para
com uma
com
vo
yg de
Utilizou-se
20 ml
vazão
de
solu
da ditizona e a seguir o
os
resultados
determinar
da
Tabela
chumbo na
presen
com um rendimento
de
recupe
foi u t i l i z a d o no cãl_
análises
das
amostras
de
animal.
I I I . 7 . E S Q U E M A GERAL DO P R O C E D I M E N T O U T I L I Z A D O NA
DO
do
aniônica,na
25,9
em uma
Esse valor
chumbo nas
de
antes
em p e r c o l a r um
ml/min.
chumbo
+ 3,8%.
de
ele_
e o magnésio
contendo
contendo
e magnésio,
79,9
cálcio
fosfato,
foi p o s s í v e l
cálcio
de
de
ao e l u í d o ,
resina
consistiu
solução
do
o
1,0N,
2 mg de
de
dos
A
de HC1
com uma vazão
chumbo
descrito por Johnson e Polhill " .
diâmetro,
1,0 m l / m i n . A eluição
ção
chumbo numa
experimental
8 mm de
da resina
o
no m é t o d o
solução
de
fosfato, a ser aplicado
e obtendo-se
8 mg de Mg e
cm de
de
retendo-se
0 procedimento
lume
de separação
PELO MÉTODO
DE R A D I O R R E A G E N T E
DETERMINAÇÃO
NA PRESENÇA
DE
INTERFERENTES
Para
submete
uma
diorreagente
foi
na
feita
Figura
facilitar
amostra na
o entendimento
determinação
na p r e s e n ç a
a representação
III.2.
dos
do p r o c e s s a m e n t o
de
elementos
esquemática
a que
chumbo p e l o método
interferentes
que
se
encontra
de
se
ra
estudados,
a seguir,
TABELA
III.8.
RENDIMENTO
FOSFATOS
EXPERIMENTO
DE
DE RECUPERAÇÃO
CÁLCIO E
DO CHUMBO NA DETERMINAÇÃO
DE
25,9 yg DE
CHUMBO EM
DE
MAGNÉSIO
MASSA
DE
CHUMBO
DETERMINADA
(yg)
RENDIMENTO
DE
Pb
RECUPERAÇÃO
m
1
21, 5
83,5
2
19,7
76,0
3
20,5
79,0
4
19,9
76,7
5
21,9
84,5
X
20,7
79,9
1,0
3,8
s
PRESENÇA
DO
CAP . III
. 54.
A
Tratamento
da A m o s t r a
*
Separação
2
Mg * e
ca
3-
z
por
P 04
Tro
i
dos
interferentes
com ditizona
(uso de
tarta
rato duplo de Na e K se
tanho p r e s e n t e )
es_
[
[
Separação
com
com
de
Bismuto
ditizona
Separação
de
Tãlio
ditizona
T
Verificação
da p r e s e n ç a
Cd por A n a l i s e
Aplicação
por
de
Ra-
(uso de DDC
se
presente)
Determinação
contagem
do
do
A
2
: Para
amostras
com C a ,
B
: Para
amostras
com Tl
I I I . 2. E s q u e m a
chumbo
por
Co
A
Fig.
de
Ativação
do Método
diorreagente
Cd
,
Iónica
-L
Separação
de C a
2
Mg *
e/ou
e
PO^
Bi
de D e t e r m i n a ç ã o
Radiorreagente.
3
do Chumbo pelo
Método
CAP.
III.8.
ESTUDO
DO R E N D I M E N T O
DETERMINAÇÃO
SEPARAÇÃO
DE
E
.55.
DA R E P R O D U T I B I L I D A D E
CHUMBO
PRÉVIA DOS
III
EM A M O S T R A S
DO M É T O D O
SIMULADAS
INTERFERENTES
DE AR
PELO M É T O D O
NA
APÔS
DA
DITI¬
ZONA
No
Capítulo
diorreagente
rentes,
da
na
isto
descreveu-se
determinação
é,
sem
amostra p a r a
dos
II,
levar em
significativas
parâmetros
como
amostras
Como
todo
e,
de
e
analisadas
objetivos
do
tratamento
trabalho
de
analisadas no trabalho
parâmetros
em questão
ar, p r e p a r a d a s
em
Estudou-se
o
foram
de
(osso,
rendimento
e
0 procedimento
tes por m e i o
de
em amostras
a dissolução
amostras
sangue)
em
de
a
as
de
mé
ar
amos_
biológicas
é semelhante,
amostras
os
simuladas
de
de
método
Cd,
Zn,Cu,
filtro M i l l í p o r e .
determinação
de u m a extração
do
Fe, A l , Mn, N i ,
de
Pb
consistiu no
(amostra s i m u l a d a ) , separação
com d i t i z o n a
dos
ataque
interferen
e aplicação
do
método
radiorreagente.
Primeiramente,
de H N O j
do
do m é t o d o p a r a
a reprodutibilidade
S c , Yb e La em p a p e l
do p a p e l
estabelecer
laboratório.
Co,
químico
ocor
d e s e n v o l v e r um
chumbo
determinados
contendo os e l e m e n t o s P b ,
Th,
foi
filtro,ede
em amostras
V,
chumbo
posteriormente.
químico p a r a
em p a p e l
prévio
do
foi n e c e s s á r i o
ra
interf£
r e p r e s e n t a t i v a s ^ similares
a determinação
ar, coletadas
de
de
etapas,podem
reprodutibilidade
a serem
de
q u e , nestas
chumbo,
em amostras
dos
como o tipo
como as
de
um
ausência
separação q u í m i c a
chumbo
analítico para
tras
do
rendimento
reais
e
Considerando-se
rer p e r d a s
de
chumbo na
do m é t o d o
conta n e n h u m p r o c e s s a m e n t o
sua d i s s o l u ç ã o
interferentes.
determinação
de
a aplicação
concentrado
foi
1:1
e
2,0 ml
brando
até
todo
béquer
e o
líquido
ção
final
ção
do
até
a seguir,
de H C I O ^
o material
ter se
a solução ã s e c u r a e
cendo-se
a digestão
soh a q u e c i m e n t o ,
acido. Adicionou-se,
tricô
feita
a
?
orgânico
retomou-se
incolor.
o resíduo
o material
solúvel
obtida,
aplicou-se
o método
dos
interferentes
estar
com
sob
realizou-se
de
ãcido hí
das p a r e d e s
Evaporou-se
em HC1
em s o l u ç ã o .
e em seguida
o método
em b r a n c o .
do
então
diluído,
da d i t i z o n a p a r a
uma prova
total
aquecimento
re agente .
Em p a r a l e l o ,
10,0 ml
quase
solução
ser removido
todo
chumbo
de
mantendo-se
o
tornado
até e v a p o r a ç ã o
2,0 ml
70 ,
do p a p e l
Ã
aque
solu-
a separa,
de
radior
CAP.
Os
resultados
obtidos
se
podendo-se
considerar
o método
tivo entre
as m e d i d a s
foi
obteve um bom rendimento
foi u t i l i z a d o
nos
ar e
seco
recuperação
o rendimento
cálculos
sangue
onde
de
se
do
p£
chumbo,
o erro
rela
a S%.
inferior
obtido para
de
de
III.9,
r e p r o d u t í v e l , já que
0 valor m é d i o
análises
. 56.
estão na T a b e l a
de ver que
chumbo
III
da
de
recuperação
concentração
de
do
chumbo nas
animal p o s t e r i o r m e n t e
realiza
das .
III.9.
DETERMINAÇÃO
Já
no
de
Segundo
do pode
o
foi m e n c i o n a d o
limite
co.
DO LIMITE DE DETECÇÃO
detecção
II.6
e Adams
caso
chumbo pelos
da p r o v a
o limite
t i d a d e s , pode
fator
determinante
da p r o v a
de
em
detecção
correspondente
de amostras
utilizados
amostra, principalmente
que um
bran
do m e t o
a três
vezes
em b r a n c o .
de análise
reagentes
MÉTODO
é a atividade
determinado p e l o valor
desvio p a d r ã o
No
item
do m é t o d o
De Jonghe
ser
no
DO
quando
r e a i s , a introdução
durante
se
o processamento
trata de
ocasionar um aumento
de
análise
significativo
p r o v a em b r a n c o , a f e t a n d o , p o r t a n t o , o limite
de
da
microquan
da atividade da
de detecção
do mê
todo .
Na determinação
todo
desenvolvido
em b r a n c o
dos
tras.
Como
neste
envolve
e ao papel
de
chumbo
em uma
t r a b a l h o , o valor
a contaminação
de
devida
filtro M i l l i p o r e
foi v e r i f i c a d a
tro M i l l i p o r e , por meio
amostra
aos
da realização
chumbo no papel
concluir que
te o p r o c e s s a m e n t o
foi d e v i d a , p r i n c i p a l m e n t e ,
reagentes no p r o c e s s a m e n t o
série
de provas
III.8,
tes.
que há
e,
-se
bo .
de u m a
resultados
obtidos
de
introdução
cerca
como base
dizer que
o
amostra
de
de
ug
de
amos_
de
fil_
com e
da amostra
duran
aos
reagentes.
introduzida
pelos
a r , realizou-se uma
descrito
elementos
em
interferen
III. 10.
III.10,
chumbo no
de De Jonghe
detecção
das
em branco
o procedimento
da Tabela
4,5
o critério
limite
de
estão na T a b e l a
os valores
de
chumbo
chumbo e dos
Analisando-se
tomando
de
em b r a n c o , seguindo
isto é, na ausência
Os
a contaminação
a quantidade
emprega
coleta
de provas
me
da p r o v a
reagentes
u t i l i z a d o na
a ausência de
a r , pelo
da atividade
sem p a p e l , pôde-se
Para se estimar
de
do m é t o d o
pode-se
dizer
processamento
e AdamsC 9) , pode¬
e
de 3,3pg de
chum
CAP.
TABELA
II1.9.
ESTUDO
III
DO RENDIMENTO
.57.
E DA R E P R O D U T I B I L I D A D E
MÉTODO NA DETERMINAÇÃO
MULADAS
DE AR,
FERENTES
[Pb]
COM
rentes:
S c , Yb
CHUMBO
SEPARAÇÃO
=
10,36
DETERMINADA
PRÉVIA DOS
aproximada
de
cada um
=
dos
E
10 ug/ml
RENDIMENTO
9,8
94,7
8,9
86,2
9,9
95,4
9,6
92 ,5
9,3
89 ,4
9,1
87 , 9
9,2
88,7
9,6
92,7
9,6
92 ,4
X
91,1
rel
3,2
A
INTER-
inter£e_
Zn, C u , C o , V,
(Ug/ml)
s
SI-
ug/ml
F e , A l , M n , N i , Cd,
e La
EM AMOSTRAS
DITIZONA
Adicionada
Concentração
[Pb]
APÓS
DE
DO
3,5
Th,
CAP.
TABELA
III.10.
QUANTIDADE
TES NO
AMOSTRA
DE
III
CHUMBO
PROCESSAMENTO
. 58.
INTRODUZIDA
PELOS
DE UMA A M O S T R A
QUANTIDADE
DE
Pb
REAGEN-
DE AR
DETERMINADA
(yg)
Atividade
1
6,1
2
5,4
3
4,3
4
3,2
5
2,9
6
4,7
7
5,0
8
5,2
X
4,6
s
1,1
específica
do r a d i o r r e a g e n t e
=
5,6 x
10°
cpm/M
CAPÍTULO
APLICAÇÕES
U m a vez
eliminação
lo m é t o d o
ANALÍTICAS
estabelecidas
dos
IV
as
interferentes
DO
MÉTODO
condições
e para
experimentais
a determinação
d e s e n v o l v i d o , p a s s o u - s e ãs
aplicações
para
de
a
chumbo
pe
analíticas
do
método.
0
método
nacional
ar
foi
a padrões
de E n e r g i a A t ô m i c a
(Air-3) , água
cinado
aplicado
de
Aplicou-se
o método
Inter
( A I E A ) , a s a b e r , filtro simulado
(W-3) , sangue
animal(A-3/1)
cedidos p e l a A g ê n c i a
seco de animal
e a amostras
de
(A-2)
e
osso
cal_
no
IPEN.
em
gasoH
ar coletadas
também na d e t e r m i n a ç ã o
de
de
chumbo
na .
IV.1.
APLICAÇÃO
ÃGUA E
DO M É T O D O A A M O S T R A S
de
intercomparação
em I I I . 8 ,
e
de
das
amostras
(AR,SANGUE,
(A-3/1)
dos
de 2,Og
70%,
4
na etapa de
o
AIEA
descrito
dissolução
da
interferentes.
das
exigiu um volume
10 ml de H C 1 0
cedidas p e l a
r e s u l t a d o s , foi b a s i c a m e n t e
com algumas m o d i f i c a ç õ e s
processamento
animal
análise
de
amostra e na separação
0
DA A I E A
OSSO)
0 procedimento
para
PADRÃO
amostras
de
10 ml
p a r a eliminação
de
osso
de
calcinado
solução
das
de
de H N O j
substâncias
1:1
orgâni.
cas.
No
25 ml
de
caso do sangue
de H N O ^
substâncias
Em ambos
solução
As
três
1:1
ao
amostras
do cerca de
final
70%,
a
foram
de
5,0
necessários
g de amostra e
também p a r a a
decomposição
água
de v i d r o que
4 ml
de
da ampola p a r a um
realizar uma
do p r o c e s s a m e n t o
de uma
de
a n á l i s e , consistiu
retomando-se
a digestão
c a s o s , foi n e c e s s á r i o
obtenção
ampolas
e HCIO^
(A-2),
orgânicas.
os
obtida
tras p a r a
animal
concentrado p a r a
10 ml de H N O j
das
seco de
água
solução
(W-3)
de
dissolução
analisadas
cada. A p r e p a r a ç ã o
o resíduo
de v i d r o
em HC1
amos
acondicionadas
e evaporar
diluído.
em
separadamente,conten
das
amostras
em t r a n s f e r i r q u a n t i t a t i v a m e n t e
copo
das
límpida.
encontravam-se
foram
filtração da
o
a solução
para
conteúdo
â
secura,
CAP.
No p r o c e s s a m e n t o
não
se
da amostra
.60.
de
filtro
simulado
de
ar(Air-3)
introduziu n e n h u m a m o d i f i c a ç ã o no p r o c e d i m e n t o
em I I I . 8,
va
IV
a não
em b r a n c o ,
ser quanto
que
foi
mesma procedência
Em todos
os
ao papel
da m a r c a
que
o da
de
descrito
filtro u t i l i z a d o na
Schleicher
e Schüll,
n
9
pro_
589-2,de
amostra.
c a s o s , foi
sempre
realizada uma p r o v a
em
bran
co em p a r a l e l o .
Devido
ao fato de se
a m o s t r a s , por se tratar
de
o
de
aplicar
tálio
Não
método
em
caso
para
das
de
por
comparação,
de
â média
desenvolvidos
elementos
a presença
este
a seu
necessida
nas
de
limite
amostras.
cádmio
elemento
se
de
para
após
a
encontrar
tolerância
no
diferentes
dado no
pela
no
ar e de sangue
corrente
resultados
folheto
do desvio
rendimento
seco de
água e de
osso
da v a r i a ç ã o
APLICAÇÃO
IV.2.1.
e o s s o , os valores
dos valores
determinado p r e v i a m e n t e
de
IV.1. Nesta
obtidos
de
caso
0
Tabela,
recomendados
por vários
das
laborato
amostras
correspondentes
informações
ao
sobre
de
água
intervalo
a
amostra
AIEA.
Na determinação
ro existente
estão na T a b e l a
técnicas(14). N
concentração
fornecido
análises , bem como os valores re_
sangue
dos
apenas
IV.2.
desses
inferior
obtidos nas
a r , dispõe-se
tras
separação
da d i t i z o n a , por
amostras
correspondem
e
de
ausência
concentração
resultados
comendados
rios,
amostras p a d r ã o , n ã o houve
também v e r i f i c a r
do m é t o d o
a n t e m ã o , a composição das
(100 u g ) .
Os
no
por
foi n e c e s s á r i o
presente
de
os p r o c e d i m e n t o s
e bismuto,
aplicação
c o n h e c e r , de
de
da m é d i a ,
recuperação
(Tabela
animal
III.9 no
e Tabela
calcinado
dos
resultados
Utilizados
do
na
das
I I I . 8 no
entre
caso das
de
amos_
e também o erro
as
de
réplicas.
das A m o s t r a s
de vazão
de
Medidor
de vazão
da OMEL
S/A.
Coletor
de
"Aerosol
processo,
amostras
Bomba de vácuo m a r c a B r a s i l ,
amostras
conta o er
DE AR
Coleta
(rotâmetro)
em
chumbo no
caso
de animal)
DO MÉTODO A A M O S T R A S
Equipamentos
levou-se
Open T y p e "
3,0
de Ar
3
m /h.
Filter H o l d e r -
- Millipore.
M á s c a r a p a r a gases
marca
DrageT.
com
filtro
de
c a r v ã o , m o d e l o E-900
,
TABELA
IV.1.
DETERMINAÇÃO
DE
CHUMBO
EM AMOSTRAS
PADRÃO DA AIEA
RESULTADOS
AR
VALOR
RECOMENDADO
MEDIA
A?4 0STRA
1
2
3
4
7,1
5,8
6,1
5 ,5
5
(Air-3)
AGUA
(W-3)
-(2)
6,1+0,7
5 0,7CD
50,7 +
_(2)
1,9
(yg)
SANGUE
(A-2)
1,0
1,0
0,9
1,0
0,9
1,0
+
0,1
0 ,972 + 0 ,090
5,9 -
6,0
5 ,6
5,5
6,3
5,8
+
0,4
6,75
de agua
foram enviadas
(ppm)
OSSO
(A-3/1)
+1,0
(ppm)
(1)
- As
amostras
senta-se o valor da soma dos valores
34,6
(2)
+ 1,7 yg;
- Intervalo
tra:
de
c)
em 3 ampolas
encontrados
de vidro que
foram analisadas
em cada ampola que foram:
a)
s e p a r a d a m e n t e .Apre
16,1 +_ 0 , 8 y g ;
b)
< 3,3 yg.
concentração
Ar = 1 - 10 yg
Agua = 5 - 50 yg
de
chumbo
fornecido pela A I E A no folheto
de
informações
sobre
a
amos
CAP.
IV.2.2.
Coleta do M a t e r i a l
Sendo
método
tras
o objetivo
analítico
de
que
do p a r a
deste
Tal p r o c e s s o
soes m a i o r e s
coleta
de urna b o m b a ,
os poros
m-Vh.
Como
a vazão
vido â o b s t r u ç ã o
da vazão
do-se
foi
Como
AA,
de
poros
82%
forma
de
recomenda
através
de v a z ã o
com
de um
de
fil
dimen
partículas
da
aproximada
o tempo
de
coleta,de
de
coletadas,
a medida
a cada duas h o r a s ,
calculan
coleta.
o papel
de
filtro M i l l i p o r e ,
com 17 mm de d i â m e t r o ,
u,
atmos
espessura
de
150 u
tipo
com diâmetro
de
+ 10 u e p o r o s i d a d e
Cem v o l u m e ) .
O papel
de
aço
estando
As
das
ram
sendo
coleta
a área
a tela p r e s a
foram
17 horas
guardados
coletadas
data
Os
de m o d o
rados
de
9,6
sobre
uma
cm2,
tela
aproximada
o dia,
contaminação
a análise,
continuamente,
das
os papéis
amostras
du
de
fo
filtro
retido v o l t a d o p a r a
de p o l i e t i l e n o ,
rotulados
dentro,
com a respec
coleta.
locais
a se
de
ter
"normais",
dioquímica
de
durante
com o m a t e r i a l
em envelopes
colocado
coletor.
e, p a r a evitar
ao m e i o ,
foi
filtrante
a um
o p e r í o d o que p r e c e d i a
dobrados
tiva
filtro p a r a
amostras
8 ãs
rante
de
inoxidável
mente,
e
pelas
utilizou-se
0,8 u +_ 0,05
na
as p a r t í c u l a s
de vacuo
final
circular,
amos
filtro.
feita p e r i o d i c a m e n t e ,
filtro,
em
diversos
geralmente
o ar
da b o m b a v a r i o u
ao
os
presentes
filtração,
retendo-se
do
dos poros
a vazão m é d i a
chumbo
determinar
em succionar
Foi u t i l i z a d a urna b o m b a
3,0
de
de
do
de m a t e r i a i s .
consiste
que
determinação
de
tipo
a aplicabilidade
dos m a t e r i a i s
o processo
a coleta
estudar
a preocupação
influem na
por m e i o
trabalho
d e s e n v o l v i d o na
Utilizou-se
tro,
do
a r , não houve
fatores
fera.
.62 .
IV
coleta
amostras
dependências
representativas
a s a b e r , um dos
(TFR),e uma
mínistração,
foram
e de
das
de
de
do
7
9
trabalho
IPEN,
escolhidas
ambientes
laboratórios
janelas
ambientes
do
andar
conside
da Divisão
de
Ra
do p r é d i o
da
Ad
com c h u m b o ,
a
Oficina
Mecânica.
As
sições
me
pel
amostras
(A e B ) , p r ó x i m a s
se vê na
de
da O f i c i n a M e c â n i c a
Figura
filtro
foi
IV.1.
de
ao
forno de
O volume
cerca
de
de
24 m
3
foram
coletadas
fundição
de c h u m b o ,
ar s u c c i o n a d o
para
em
em
a posição A
duas
po
confor
cada
pa
(mais
pró
CAP.
xima do forno)
tada do
e de
IV
cerca de 45 m
f o r n o ) . Na p o s i ç ã o A,
3
-64.
para
a posição B
realizou-se
£oi
ta foi
instalada na
r e a l i z a d a durante
0 volume
amostras
de
Radioquímica
cerca de
numa
das
na janela
de janeiro
em
35 m
e
de um dos
150 m 3 ,
9
l
do
de T r a b a l h o
III.8.
dos
interferentes
to,
o uso de
cole
filtro p a r a
(face
as
nordeste)
e p a r a as
amos_
da Divisão
de
a 27/11/81,foi
o método
Coletadas no
com Chumbo
ao d e s c r i t o
cádmio nas
de
1970
28/09/81
A
1982.
andar
de
Amostras de Ar
experimental
ausência de
de
carvão
coletor.
laboratórios
de
O procedimento
Utilizando-se
do
de
com
de
respectivamente.
Aplicação do Método a
em
filtro
cada p a p e l
janelas
( T F R ) , no p e r í o d o
3
em A m b i e n t e
tico
o mês
de
antes
da A d m i n i s t r a ç ã o , em n o v e m b r o
coletadas
IV.2.3.
sucção,
ar succionado
coletadas
do p r é d i o
tras
linha de
afas_
também uma coleta
m a s c a r a p a r a g a s e s , u t i l i z a n d o uma m á s c a r a
que
(mais
(Oficina M e c â n i c a )
adotado nas
análises
d e s c r i t o em I I I . 6 . 1 ,
amostras
agente m a s c a r a n t e
foi
idên
verificou-se
a n a l i s a d a s , após
com a d i t i z o n a , n ã o
IPEN-CNEN/SP,
a
separação
sendo n e c e s s á r i o ,
(DDC) na aplicação
a
portan
do m é t o d o
de
radiorreagente.
Como
pel
de
foi n o t a d a
filtro u t i l i z a d o na
necessário
sou-se
o
verificar
carvão
ção m a i o r que
vidade
do cobalto
amostras
todo
de
de
de
chumbo
resultante
coletadas.
Os
IV.2,
se encontram
calculados
o b s e r v a r que
ximo
tre
o
em
foi
Anali
concentra
interferentes
aplicados
de um p r o g r a m a
cobalto
de
que
de
entre
chumbo
esta anteriormente
a
de u m a
de
at¿
verificada
o
pro
da ditizona e o me
das
estudo
crescentes
amostras
de
estão na
obtida,
linear.
Pode-se
está m u i t o
pró
existe u m a p r o p o r c i o n a l i d a d e
en
deslocado
obtido
ar
Tabela
da curva
regressão
correlação
a
também
(II.6),
alíquotas
também os p a r â m e t r o s
coeficiente
do
pa
filtro.
linear
a concentração
obtidos n e s t e
ã u n i d a d e , mostrando
a atividade
a relação
da dissolução
resultados
por meio
do
chumbo
chumbo p e l o m é t o d o
foram
da solução
onde
e
livre de
do
radiorreagente
carvão
a a u s ê n c i a de
se era m a n t i d a
separação
carvão no
carvão.
deslocado
de
de
com m á s c a r a p a r a g a s e s ,
chumbo no
a n a l i s a d a s , relação
na d e t e r m i n a ç ã o
cedimento
se h a v i a
1 ug/mg
de p a r t í c u l a s
coleta
e observou-se
Para v e r i f i c a r
nas
a presença
e a concentração
de
chumbo
TABELA
IV.2.
VARIAÇÃO
DA A T I V I D A D E
TRA DE AR
ATIVIDADE
Atividade
específica
Coeficiente
angular
Ordenada na origem
Coeficiente
de
do
DO
COBALTO
COLETADA NA POSIÇÃO A,
DO Co
DESLOCADO
EM FUNÇÃO
NA O F I C I N A M E C Â N I C A
DESLOCADO
DA QUANTIDADE
DO
DE
(cpm)
(yg)
773
1,9
1246
3,8
1558
4,8
4033
9,6
11069
19, 1
16935
28, 7
21165
38,3
(b)
=
(a)
= -902,462
correlação
593,959
(c)
=
o
a
b
=
6,6
=
20,3853
=
0,99707
x
406,890
10°
cpm/M
CHUMBO
EM UMA
AMOS-
TPEN.
QUANTIDADE
radiorreagente
DE
CHUMBO
<
CAP.
nas
amostras
IV
.66.
a n a l i s a d a s . Além d i s s o ,
o teste
" t " de
aplicado ao v a l o r obtido p a r a a ordenada na origemC
que
esse v a l o r pode
confiança
de
ser
considerado
0,95.mostrando
que
igual
A
Student,
)
,
indicou
a zero num nível
o m é t o d o não
é afetado
de
de
erro
sistemático.
Os
de
resultados
a concentração
duas
ou três
centagem
de
obtidos
de
recuperação
(Tabela
Observando-se
as
chumbo
bêm,
as
coleta
de
va
condições
dar os vários
dições
chumbo
etc.
fatores
específicas
IV.3,on
â média
em
conta
e seu
de
a por
respectivo
encontradas
certa v a r i a ç ã o
para
lembrar, porém,
diferentes,
amostras
a fusão
influem na
coleta
de
amos_
sendo d i f e r e n t e s ,
chumbo,
Como não houve
que
de
do
se
tam
isto ê,
se a
a exaustão
a preocupação
de
amostra não
são
esta
se
coleta do m a t e r i a l ,
cada
en
coleta
que essas
trabalho na Oficina M e c â n i c a ,
durante
ligada ou n ã o ,
levando-se
I V . 3 , n o t a - s e uma
em dias
de
feita
corresponde
chumbo no p r o c e s s o
Deve-se
coletadas
foi
calculada
a Tabela
das na m e s m a p o s i ç ã o .
foram
estão na Tabela
III.9) .
concentrações
tras
de
análises
determinada
determinações,
desvio p a d r ã o
tre
nas
estu
as
con
citadas
na
Tabela.
IV.2.4.
Aplicação
CNEN/SP
Adotou-se
ra obter
um dos
(Ambiente
a Amostras
laboratórios
de Ar Coletadas
no
IPEN-
Normal)
o procedimento
a dissolução
rídrico,
te que
do M é t o d o
total
das
da TFR,
devido â p r e s e n ç a
experimental
amostras
coletadas
foi n e c e s s á r i o
de
descrito
o uso
em
na janela
de
ácido
silicatos. Verificou-se
este p r o c e d i m e n t o não
alterou
III.8.Pa
os p a r â m e t r o s
já
de
fluo
previamen
determina
dos p a r a o m é t o d o .
Verificou-se
utilizando-se
os
testes
Obtiveram-se
de
foi
ter
os
considerado,
minado para
por
a ausência
A Tabela
no cálculo
de
ferença pode
ser
em
apresentados
dos
uma
em p e r í o d o s
erros,
resultados
ao
fato
diferentes
analisadas,
apenas
de
muito
as
de
na T a b e l a
do chumbo
análise
chumbo no ar entre
atribuída
amostras
III.6.1.
recuperação
apenas
IV.4 m o s t r a
de
coletadas
resultados
realizada
concentração
cádmio nas
descritos
o rendimento
sido
de
cada
essas
4,5
deter
(Tabela
III.9),
amostra.
para
e 6.
amostras
e, p o r t a n t o ,
on
o desvio
diferentes
amostras
IV.4,
a
Essa di^
terem
em condições
sido
cli_
TABELA
IV.3.
DETERMINAÇÃO DE
DO
POSIÇÃO
DE
CHUMBO EM A M O S T R A S
DE AR
PRÓXIMO AO
FORNO
DE
FUNDIÇÃO
COLETA DA AMOSTRA
VOLUME
DE AR
SUCCTONADO
3
CU
[Pb]
(2)
(1)
mais próxima
(2)
mais
afastada
CHUMBO
(yg/m
DETERMINADA
3
DE
AR)
2 7,39.
3,1
26,6.0.
2,8: .+. 0,1
26,2 7
2,3
,2 4,79
.3,7 +. 0,3
41,78
0,72+
0,08
4.1,4.5.
3,9
0,1
4.3 ,6.4.
.1,2. .+. 0,3
+
+
0,2
0,4
mascara
B
DE
IPEN
(m )
com
COLETADAS
do
do
forno
forno
+
>
TABELA
IV. 4.
APLICAÇÃO
TE
DO MÉTODO
NA D E T E R M I N A Ç Ã O
DE
CHUMBO EM AMOSTRAS
DE AR COLETADAS
IPENÇAMBIEN-
NORMAL)
AMOSTRA
LOCAL
DA
COLETA
[Pb]
DETERMINADA
(ug/m
1
Janela
(7«
2
do Bloco A
andar)
3
DE
AR)
0,79
+ 0 ,03
0,78
+ 0 ,03
0 ,10 + 0 ,01
Janela
5
6
dado em ng/m
3
0 ,88 + 0 ,03
4
valor
NO
do
Laboratório
da
TFR
0 , 025+
6,4
de
0 , 001
+ 0 ,2(*)
ar
Os
CO
CAP.
mãticas
menor
diferentes.
concentração
novembro
ria
Por e x e m p l o ,
de
1981,
justificar
IV.3.
de
o
como
manter
foram realizadas
comercializada
Existem,
de voltar
a se
aplicar
Como não
se
No
do
pela
IPEN,
caso
apenas
em
se
idéia
tinha
80
suprir
análise
de
de
o que
pode
(outubro-8 2 ) , a
tetraetila,adiciona
álcool
e pelo
anidro em
seu
a curto
prazo,
gasolina
para
falta de álcool
Em v i s t a
chumbo na
gasolina
disso,
resol_
gasolina.
gasolina
azul
contendo
e gasolina
Departamento
gasolina
seu conteúdo
de
ama
Engenharia
a m a r e l a , que
sua
apenas,
de
potássio
sódio
oxigenada
IV.3.2.
Preparo
das
a)
Solução
de
III
ditizona.
sua p r e c i s ã o .
foram:
anidro
100
volumes
Soluções
ditizona
Dissolveram-se
e
possí
ci
de grau
do m é t o d o nesse
foi
já
reagentes
Iodato
Não
tempo,não
analítico u t i l i z a d o s , além dos
Os
potássio
em c h u m b o .
há
ãs
aná
Utilizados
de
Quanto
de
Reagentes
Iodeto
chumbo.
informa
tipo
IV.3.1.
II e
em
estavam estocadas
concentração
testar,
Capítulos
a z u l , se p o s s u í a
aproximado
lise, podendo-se
fõrmio
analises
chumbo
de
a exatidão
Agua
chuvoso,
comercialmente.de
Petrobrãs
sobre
de
as
o mercado.
amostras
gasolina
Sulfito
de
tetraetila na
v e l , p o r t a n t o , verificar
tados nos
coletada no mês
o c t a n a s , no caso de
amostra de
sobre
de
a
respectivamente,
da
amostras
apresentou
governamentais,
chumbo
dispunha,
c h u m b o , analisaram-se
Química
que
GASOLINA
ã adição
projetos
o m é t o d o na
r e l a , cedidas
6,
foi
DE
continha
devido
introduzir
anidro suficiente p a r a
ções
não
porém,
a sua q u a l i d a d e
veu-se
encontrada,
DO M É T O D O A A M O S T R A S
antidetonante,
lugar.
a amostra
durante um p e r í o d o muito
Na data em que
do
.69.
resultado.
APLICAÇÃO
gasolina
chumbo
IV
Utilizadas
A solução
da
Gasolina
(60 m g / l )
60 mg
agitou-se
na Análise
de
ditizona
vigorosamente
foi
guardada
até
em
1,0
1
dissolução
de
cloro
total da
em r e f r i g e r a d o r ,
tra
CAP.
zendo-a
A
b)
ã temperatura
solução
Solução
62,5
cerca
de
400 ml
lação
ao
chumbo por
de
é estável
de
g de
vou-se
car
extrações
solução
a solução
incolor.
de
de
semanas.
de
aquosa
até
foi
em
em re
com p e q u e n a s
a coloração
ver
Para eliminar
sulfito
de
sódio,
a solução
adicionaram-se
aquosa fi
6,25
um
g
de
até dissolução
completou-se
a
la
transferida para
com a g i t a ç ã o ,
Em s e g u i d a ,
anidro
foi p u r i f i c a d a
constante.
500 ml e
de p o t á s s i o ,
sódio
até que
clorofórmio
A solução
do s a l .
de
sucessivas
ditizona
com
balão volumétrico
pleta
por quatro
á g u a . A solução
d i s s o l v i d a na solução
cianeto
da sua u t i l i z a ç ã o .
sulfito
da ditizona p e r m a n e c e s s e
ditizona
antes
sulfito-cianeto
Dissolveram-se
de
.70.
ambiente
assim p r e p a r a d a
de
porções
IV
com
o volume
para
500 m l .
c) Solução
A
tampão
10 ml
naram-se
200 ml
hidróxido
500 ml
de solução
de
amónio
com água. A solução
antes
utilizá-la.
de
d) Solução
de
iodeto
ção da Solução
250 ml
de
125
água e
com p o r ç õ e s
a cor verde
separação
levemente
vou-se
da.
A
tricô
de
com
fase
da
da
amónio.
20 ml
fase
aquosa
foi
de
de
o volume
a
em g e l a d e i r a
,
utilizada para
prepara-
2 )
A
iodo
de p o t á s s i o
o meio
cerca
alcalino por
de
de
de
solução
ditizona
ácido n í t r i c o
a
iodo
com
até
solução
1:1
a ditizona
a 500 ml
ex
inalterada.
tornou-se
remover
de
adi
o chumbo por
e
la
dissolvi^
t r a n s f e r i d a p a r a um b a l ã o
445 ml
ácido
em
Removeu-se
de
o volume
de m o n o c l o r e t o
a 445 ml
175ml
ambiente
orgânica,
adição
adicio
ã temperatura
iodeto
clorofórmio p a r a
Adicionaram-se
sio
traze-la
g de
(501)
ditizona p e r m a n e c e s s e
ácida por
e elevou-se
e) Solução
foi g u a r d a d a
tornou-se
de
amónio
e elevou-se
de m o n o d o r e to dé
ção de h i d r ó x i d o
tração
de
de
sulfito-cianeto,
de p o t á s s i o ,
Dissolveram-se
Após
de
concentrado
o cuidado
que
citrato
da solução
tendo-se
de
de
volume
água.
2
1,0M( )
solução
clorídrico
de
iodeto
de
potãs
concentrado.Adicionou-
CAP.
-se,
a seguir,
livre
.71.
75 g de iodato de p o t á s s i o ,
sob r e s f r i a m e n t o ,
iodo
IV
agitando-se
formado
a solução,
estivesse
lentamente,
até que
dissolvido,
para
dar
solução
clara de
coloração v e r m e l h o - a l a r a n j a d o .
solução
retornar
ã temperatura
1,0 1 com água e guardou-se
Solução
saturada
de
Dissolveu-se
g)
H2O2CIOO
C)
e uma
do
foi
amostra
gasolina
azul
água.
descrição no
Apôs
a
diluiu-se
de vidro
a
escuro.
sódio
50
g de
sulfito
Removeu-se
item
em
de H N O ^
100 ml
de
o chumbo
só
da
so
d.
três
e de uma
de
3,4 ml
de
água.
de
azul.
gasolina
amarela
A reprodutibilidade
análises,
das
e
Gasolina
amostras
de g a s o l i n a
fazendo-se
concentrado
com
das A m o s t r a s
analisadas
testada
de
1,0 ml
vol)
Tratamento
Foram
de
uma
oxidante
Diluiu-se
IV.3.3.
frasco
aproximadamente
conforme
Solução
em
sulfito
dio anidro em 50 ml
lução
ambiente,
todo o
(A,B e
do
mét£
com réplicas, da amostra
amostras
de gasolina
amarela
de
(amos_
tra C ) .
O procedimento
método
de
radiorreagente
for Testing
gasolina,
O
o
numa
da amostra
se
de
iodo
trabalhou
nou-se
das
fases,
foi
por
solução
1,0M,
de
erlenmeyer
e
aqueceu-se
a decomposição
ção
ã temperatura
rada de sulfito
cipitado
tivesse
de
minutos
transferiu-se
ra completar
retornar
três
sódio,
do
gota
dissolvido
em
e
em
levar
Nos
casos
mono
em
a 25 m l ,
de
após
áde
de
que
adicio
Paralelamente,
a fase
reali_
diluente.
A
separação
aquosa
das
contendo
ã fervura por um m i n u t o ,
chumbo
ambiente,
chumbo
um volume
solução
inferiores
com o m e s m o volume
durante
decantação,
de
separação.
amostra
de
inicialmente
10,0 ml
associar o
yg/ml.
adicionando-se
a
de
a 26
em
"American Society
análises
ug/ml
de éter de p e t r ó l e o .
em b r a n c o
agitada
chumbo p a r a
funil
para
consistiu
aquosa,
em
consistiu
adotado p e l a
0,26
a ser analisada
25 ml
zou-se uma p r o v a
de
amostras
com volumes
também
mistura
ao m é t o d o
concentração
tratamento
cloreto
adotado
and M a t e r i a l s " ( A S T M ) C 2)
chumbo p a r a uma
quado
experimental
tetraetila.
adicionou-se
a gota,
e a solução
até que
ficasse
Após
a
solução
todo o iodo
incolor.
pa
solu
satu
pre
Tor-
CAP.
nou-se
a solução
amónio
e
nil
separação.
de
transferiu-se
A seguir,
-se
levemente
50 ml
por
de
vos
de solução tampão
decantação,
separação,
10 ml
foram
ses
repetindo-se
de
orgânicas
Os
ver que
foram
â solução
resultados
o m é t o d o pôde
tipo de m a t r i z .
da m é d i a ,
se
réplicas.
devem
Os
após
As
adicionaram¬
separação
fases
outro
funil
aquosa
orgânicas
com
n£
reunidas
do p r o c e s s o ,
em
fa
de radiorreagente foi
após
evapora
agua.
I V . 5 , onde
com boa p r e c i s ã o ,
apresentados na T a b e l a ,
ao
das
da solução o x i d a n t e . As
e o método
aplicado
fu
de d i t i z o n a . Agi^
da solução
fases
de
para um
orgânica p a r a
estão na Tabela
erros
somente
e,
5 ml
do resíduo
ser
de solução
resultante
obtidos
de h i d r ó x i d o
interferentes,
a extração
ditizona.
aquosa
e retomada
dos
a fase
desprezadas
adição
quantitativamente
segundos
transferiu-se
da solução
ção ã secura
nas
30
por
e 10 ml
agitadas com duas porções de
aplicado
se
a solução
por
.72.
alcalina,
para a separação
tou-se m a n u a l m e n t e
IV
desvio entre
se
pode
também nes
como
os valores
desvio
obtidos
TABELA
IV.5.
AMOSTRA
DE
CHUMBO EM G A S O L I N A
DE
GASOLINA
PELO MÉTODO
[Pb]
436
DE
RADIORREAGENTE
[Pb] D E T .
(mg/1)
2
3
4
413
489
441
1
AZUL
á
ANALISE
5
(mg/ml)
445
+
A
1,98
1,98
B
1,85
1,85
C
57,2
56
,4
48,8
61,6
56
,8
56,2
+
32
4,6
CAPITULO
DISCUSSÃO
Os
possível
cobalto
chumbo
resultados
utilizar
obtidos
a reação
do complexo
em v á r i o s
com
tervalo
de pH de
pelo
tipos
extrai
de
tetraciclina
a
Co*-EDTA
o cobalto
por m e i o
em álcool
não havendo
completa
do
benzílico
extração
(Tabela
. Isto
do
extração
em álcool
cobalto
(Figura
puro
não
com
benzílico
a
forma
solventes,usan
como agente
ex
satisfatória.
da reação
991,
in
significa que
de d e s l o c a m e n t o
em pH
foi o valor de pH adotado no t r a b a l h o ,
da ordem de
no
e o cobalto p r e s e n t e na
da técnica de
foi p l e n a m e n t e
que
o álcool
livre
tetraciclina
0 rendimento
conforme
igual
a
foi bastante
al
resultados
da
se pode ver p e l o s
II.2.
A
escolha
separação
do
da
tetraciclina
cobalto
fato de
tre o cobalto
deslocado
a cinética
de agitação para
extrair
4,9(39) . Além d i s s o ,
a
extração
de o rendimento
I I . 2 ) , permitiu
na
o que
extração
do
para
adequada,
complexo
formado
já não o c o r r e ,
o cobalto,
por
ser
de d e s l o c a m e n t o
deslocado,
de
en
exem
hora
igual
onde
ocorre
igual
ê máximo
ajuste
a
em pH
igual a 4,6,
(Figura
do cobalto
complexante
que requer m a i s de uma
eliminar uma etapa de
o trabalho
ao pH on
( Tabela
de pH da
solução
facilitando
sobre
experimental.
experimentos
concentração
de
bela
mostraram
I I . 3)
extração
o fato de o pH
da reação
agente
também bastante
completamente
completa do cobalto
radioativa
foi
com a d i t i z o n a ,
a
Os
de
como
e a TC ser r á p i d a ,
na extração
maneira
5,20,
extração
benzílico
trator,
pio,
que hã
que
de
o
de
também
solução
e
traços
Foi v e r i f i c a d o
do
ao
de
condições
entre
ê
o chumbo
de TC n e s t a s
Co*-EDTA,
vido
entre
que
de m a t e r i a i s .
4,50
o complexo
Tabela
de d e s l o c a m e n t o
isento
de
to,
trabalho m o s t r a r a m
benzílico
separação
4,6,
neste
verificou-se
solução
álcool
CONCLUSÕES
Co*-EDTA p a r a a d e t e r m i n a ç ã o
Inicialmente,
cobalto
E
V
realizados
radiorreagente
com o objetivo
mais
adequada para
que c o n c e n t r a ç õ e s
de
de
escolher
o método
C o * - EDTA
a
(Ta
entre
CAP . V
1,0
2
x
10~ M
pleta
e
da reação
dições
3
5,0 x
de
10" M
ao baixo
reação
para
(Tabela
da
com um aumento
aos
obtidos
do
deslocado
chumbo,
a p r e s e n t a d o s na Tabela
dade
do.
Os
do
intervalo
a massa
testes
derado
II.2,
visto
igual
dade
var
de
reta,
chumbo
também
que
a
que
igual
a 3,4
de
seu p r o c e s s a m e n t o ,
a ponto
Os
um erro
dos
ços.
do m é t o d o ,
resultados,
No que diz
tidades,
da ordem
sendo
No
bre
O método
que
costumam
biológicas
das
foi
III
de
da
o
proporcional^
da
de
erro
siste
ser
consi_
Na
Figura
de
2,5 yg podem
de
de
neste
10 yg
ê aceitável
aplicado
na
da
le
amostra
du
da prova
do m é t o d o .
da p r e c i s ã o
E¿
e
na
chumbo,obteve-se
uma boa
precisão
de análise
análise
do
de
um erro
de
tra
médio
microquan
trabalho.
resultados
do
estudo
so
no m é t o d o .
na p r e s e n ç a
o chumbo
pode
Capítulo.
de
o objetivo
interferências
so
I I . 7 , mostraram que,
se trata
os
ativi
de uma
a atividade
â exatidão do m é t o d o ,
para
ser
chumbo.Entretanto,
demonstrando
que
de
A utilização
de detecção
ítem
Tabela
0,90.
à determinação
cerca
desloca
de
elevar
adiante,
chumbo,
do cobalto
contaminação
encontram-se
e que possuem
de
específica maior
limite
a 10%,
3,51
acompanhar
foi visto
radiorreagente
menores
que pode
satisfatório
Capítulo
o problema
de
de
I I . 2,
ê afetado
de
atividade
considerando-se
respeito
da massa
resultados
o
descritos no
inferior
aos
10 " cpm/M.
relativos
de uma m a s s a
relativo
percentual
x
afetar
experimentos
curva
existe uma
da ordem
solução
será retomado mais
determinação
a
da
a 155,0 yg
de confiança
o problema
de
função
2,6
não
quantidades
rante
exatidão
aqui
de
lembrar
te assunto
aplicados
uma
radiorreagente
em branco
ensaios
agitação para
da ordenada na origem pode
deve-se
o
devido
a construção
em
isto ê,
quantidades
utilizando
ã determinação
de
o método
o valor
para
e a atividade
zero num nível
específica
lução
de
pode-se ver que
determinadas
de
con
concentração
obtido nos
II.5 e na Figura
de m a s s a s
estatísticos
II.5 m o s t r a r a m
mãtico,
cobalto
determinam uma
entre
tempo
resultados
atividade
os pontos
no
A
com
as
conveniente,
de d e s l o c a m e n t o
padrão,
dentro
constantes
variáveis.
se m o s t r o u
reação
a ocorrência
II.4) .
Quanto
que,
para
mantendo-se
outras
1 0 " M não
rendimento
mesmo
as
A
de'1,0 x
realizados,
apropriadas
deslocamento,
estabelecidas
de Co*-EDTA
são
.75 .
de v á r i o s
em amostras
constante
de
de
formação
ar
do
elementos
e
amostras
complexo
com
CAP .
o EDTA da mesma
Co-EDTA.
Os
esperado,
tante
ordem
resultados
formação
interferem
no
nor que
te,
complexo
os
a do
complexo
mostraram que,
conforme
com EDTA maior
comportamento
no m é t o d o ,
com EDTA
anômalo
jã que
(log K =
a do complexo
formado
formação
de
mado
pelo
acido
entre
fato
de
se
com
apesar
EDTA bem mais
ê cerca
Co-EDTA
terem
altas
que
ser
lentamente
com que
2
o uso
na
constantes
ao
me
Provavelmen
que a do
Isto pode
titulação
com o EDTA,
elemento
constante
não
de
de
comple
ser
confir
redutor
como
complexomêtrica
de
constituiram
formação
No
em
interfe
do complexo
com
caso do c r ó m i o ,
fato de o
o resultado
sua
formação
de cem vezes
de um agente
a do c o b a l t o .
este
de
não
) .
atribuído
com que
portanto,
interferência.
3
(II),que
a M n ( I I I ) , jã que o com
e o mercúrio(II)
Jã para o m e r c ú r i o ,
fazendo
a
E D T A (
de
pode
facilidade
a do
sua constante
maior,
j
recomendar
0 crômio(III)
tado reagir
cons¬
e o EDTA possui uma constante
ou h i d r o x i l a m i n a ,
do m a n g a n ê s ( I I )
resultado
que
(log K = 1 6 , 3 l ( 4 1 ) ) .
o Mn(III)
justificando
ascórbico
rência,
que possuem
o manganês
13,8(41))
Co-EDTA
log K = 24 , 8 ( 4 2 )
xo Co-EDTA,
que
elementos
deve ocorrer uma oxidação do M n ( I I )
plexo
nao
ou m a i o r e s
método.
interferir
complexo
exceções,
do
Apresentou
do
grandeza
da Tabela
com algumas
de
deveria
de
.76.
V
este
íon crómio(III)
solução
hidra
32
levemente
ãcida( l
obtido
se d e v e ,
provavelmente,â
forma
especies
hidrolizadas,
formação
condicional
com
EDTA
seja
3 2
alta( ) .
Pelos
dade
de
resultados
eliminar
as
de r a d i o r r e a g e n t e ,
deste
estudo,
interferências
para não chegar
ficou
antes
evidente
a
da aplicação
a resultados
necessi_
do método
falsos na anãli^
se.
Inicialmente,
ção dos
mento
ção
interferentes.
dos elementos
de
tetraciclina
sultados
com
obtidos
exceção
de m a n e i r a
igual
pensou-se
do
lantânio,
fato
desses
solução
contendo
de modo
que
os
Th,
em ãlcool
estão na
Esse
feito,então,
F e , V,
praticamente
a 2,5.
terferência
Foi
em u t i l i z a r
Sc,
La
benzílico
elementos
com que
elementos
chumbo
elementos
em
e os
função
onde
completa para
fez
um estudo
separa
do
comporta
fase
são
por m e i o
elementos
de uma
que,
em
eliminar
pH
a
in
prévia
da
interferentes,em
p a s s a s s e m para
re
extraídos
orgânica,
extração
solu
Os
se pode ver
estudados
a
com
do p H .
fosse possível
interferentes
a
e Yb na extração
Figura
os
a TC para
pH
2,5,
a fase
or
CAP . V
orgânica
e o chumbo p e r m a n e c e s s e
Os
resultados
na
separação de v a n á d i o ,
tração
da Tabela
estudada.
é mais
rente
da ordem de
era p r e v i s t o ,
de
extração
cerca de
com
tos v a n á d i o ,
me
na a m o s t r a .
rentes,
extração
em
6,0,
ção
uma vez
de
segunda
fase
cer na
cianeto
fato
em
que
dos
analíticas
Os
eliminação
consegue
das
mentos
se encontra
sença de uma m i s t u r a
tânio,
quando
quantidade
condições
presença
estudadas,
de uma m a s s a
curvas
de
â do c h u m b o ( 3 8 ) ,
Uma
ainda
em pH
se
igual
para
deveriam
porém,
não
trabalho
para
foi
na u t i l i z a ç ã o
(Tabela
a
a
rea
para
permane
foi
investi_
rotineiro
com
a eliminação
adotado nas
da ditizona
III.6)
de
da
aplica
de
de
500 yg
escândio,
a
que
se
níquel,
ele
e na
itêrbio
pre
e
Ian
se encontra p r e s e n t e numa
Para o c á d m i o ,
cádmio
cobre,
para
cada um desses
da ordem
elementos
mostraram
ferro,
quando
tório,
a determinação
de
com a TC
o chumbo passaria
e que
quantidade
50 y g .
ê
foi o da d i t i z o n a .
de v a n á d i o ,
da ordem de
opera
benzílico,
apresentam
conveniente
e alumínio
cada um desses
interfe
de uma ünica
obtida,
o
chumbo na presença
numa
outros
ácidas.
trabalho,
manganês
presentes
agente m a s c a r a n t e
interferentes,
determinar
cobalto,
eliminar
elementos
conveniente
obtidos
separação
estiverem
interferentes
interferências
zinco,
de
aquosa
como
de
confor
elementos
fase
se m o s t r o u
resultados
de
lantânio e i t ê r b i o ,
elementos
deste
benzílico
elemen
de TC em álcool
desses
levemente
jã
dos
Assim,
ser
fato
porcentagem
interferência
Essa p o s s i b i l i d a d e ,
soluções
grande m a i o r i a
da
com a T C .
de não
interfe
este
este m é t o d o
Z n * por meio
esses
da
elemento
álcool
elementos
solução
cianeto
e os
0 método
ções
de
fase a q u o s a .
gada pelo
em
do pH bastante p r ó x i m a s
interferentes
orgânica
do
2
Co *,
extração
na presença
dos
2
separação
usada
esse método não
apresentar uma
escândio,
estes
que
ser
e f e r r o , para a concen
lantânio,
que
a possibilidade
usando
função
possibilidade
ria uma
com que
a TC pode
III.5) .
.
a eliminação
como M n * ,
remota,
elemento
portanto,
2
tais
do
tetraciclina
ferro,
Porém,
ção de e x t r a ç ã o ,
a
para
(Tabela
e o lantânio,
(Figura
concluir,
a concentração
muito
de
que
escândio
No caso
a este
solução
tório,
aquosa
concentração
1,0 m g / m l .
ser aplicado
fase
o itêrbio
5 0 % , em pH 2,5
Pode-se
pode
tório,
para uma
devido
na
III.5 m o s t r a r a m
Jã para
satisfatório
.77.
notou-se
de chumbo pôde
cerca de
100 y g .
ser
que,
feita
nas
em
Para quanti_
CAP. V
dades m a i o r e s ,
juntamente
ções,
Não
começou a haver
com o c h u m b o .
não
haver
diminuição
xação
do
na
pelo
de
aumentar
interferentes
e
ditizona,
fato d e , nessas
condjL
para m a s c a r a r
todo o cádmio.
a concentração
de cianeto
nesse
do chumbo
pela
caso,
pa
começou a haver uma
ditizona,
devido
â
comple
cianeto.
análise
detectar
do cádmio pela
se deve ao
suficiente
porém,
extração
técnica
quada para
extração
este problema p o i s ,
chumbo
A
de
cianeto
foi p o s s í v e l ,
ra resolver
Isso
-78.
por
a presença
sua
ativação
do
cádmio
interferência
dietilditiocarbamato
de
sódio
com nêutrons
pôde
após
ser
como
foi
ade
a eliminação
dos
eliminada pelo
agente m a s c a r a n t e
uso
(
item
dos
ele
III.6.1).
Estudou-se
mentos
tãlio
ditizona
também
a eliminação
e bismuto,
(III.6.1).
que
Apesar
da
acompanham
de
esses
interferência
o chumbo na
elementos
malmente,
no ar atmosférico
e em amostras
um método
capaz
sua
de
eliminar
se de m a t e r i a i s
que
dito
ao e s t a n h o ,
em relação
chumbo
com ditizona
pio
sódio
de
A
de
nesse p r o c e d i m e n t o ,
tível
de
79,9
de
cálcio
e magnésio,
chumbo
na
de
ser
considerados
interferências
amostras
bons,
envolve
extração
de
antes
da
du
III.6.2) .
foi evi.
eliminação
III.8).Obteve-
satisfatória
e
contendo
reprodu
da
concen
fosfatos
de
e água.
interferentes
levando-se
em conta
sua destruição
com ditizona
ser
do
tartarato
(item
(Tabela
e a reprodutibilidade
de
anâli
pode
e magnésio
aplicada
recuperação
de
como osso
chumbo na presença
amostra
cálcio
de
esse u t i l i z a d o no cálculo
análise
rendimento
ção
de uma
uma
na
pelo uso
com a ditizona
* 3,8%, valor
tração
0
iônica,
interferências
caso
agente m a s c a r a n t e
de
propôs-se
0 mesmo
interferência
fosfatos
troca
elementos.
eliminada
como
de
esses
no
com
existirem,nor
biológicas,
interferência
cuja
ser
e potássio
técnica
outras
-se,
pôde
interferência
tada pela
das
contenham
não
extração
obtidos
(Tabela
que
química,
e a aplicação
na
determina
III.9)
o
podem
processamento
a eliminação
do m é t o d o
de
das
radiorre
agente .
0 valor médio
cessamento
de uma
em b r a n c o " ,
tar que
da q u a n t i d a d e
amostra,
foi de
4,6
foi v e r i f i c a d a
utilizado
verificada
nas
provas
ê devida
*
calculado
1,1
yg
chumbo
para uma
(Tabela
a ausência
em b r a n c o ,
aos
de
de
série
de
chumbo no papel
utilizados
que
no
a
no
pro
"provas
111,10) . Deve-se
demonstrando
reagentes
introduzida
ressal
Millipore
contaminação
processamento.
Outros p e s q u i s a d o r e s , c o m o
minaram
ca,
chumbo
também
de
10
cm
2
técnica
de papel
de
em a l i m e n t o s ,
chumbo pelos
na
resultante
na
purificadas
quantidade
sua
analítico por
os m é t o d o s
de
mentos,
de
acordo
chumbo,
po
de
fontes
em todas
amostra
seja
dissolução
tar que
de
por
De Jonghe
um
de
limite
limite
que
esse
foram
de
submetida
etapas
5ug
esse
foi de
de detecção
satisfatório
analisadas
como o
do
procedimento
afeta,
sendo
de
em g e r a l ,
a
limitação
traços
de
pode
que
variar
de m a t e r i a l ,
de
se encontra no
normais
e que
e de
trabalho,
não
se podendo
chumbo pelos
nesses
determinado
yg de c h u m b o ,
de
chumbo,
utilizando
com
maior
a técnica
atomização
amostras
os
a
sua
evi¬
materiais
conforme apre
que o
como no
de
obtido
trabalho
de
espectrome
eletrotêrmica.obtiveram
10 ng para o c h u m b o .
para
e
que
processos.
do m é t o d o ,
3,3
reagentes
ocor
requer
dos
interferentes,
gru
trabalho.
envolve
de
ele
técnicas
que
que,
de
Como
componente,
laboratório
no presente
se
a contaminação
elemento
em ambientes
de análise
atômica
entendida
por kilograma
em
e de
em c h u m b o .
e de
Sobre
sido
soluções
contaminação
controlar
de detecção
e A d a m s ( 9)
ativação
Essa
terem
a um p r o c e s s a m e n t o
utilizados
técnicas
foi
processa
de
de um
de análises
e a matriz.
desenvolvido,
absorção
medida
de e l e m e n t o s ,
por
afirma que
em I I I . 9 ,
teor
da a m o s t r a ,
de m i c r o g r a m a s
concentrações
limite
outras
tria
técnicas
introdução
laboratório
sentado
as
e a separação
haja
O
traços
difíceis
O método
a
o
e algumas
seu
em várias
de
com o elemento
"altas"
ao
concentração
da análise
a centenas
elementos
rem em
anãli
20 *
de v i d r a r i a
analítico
radioativos.
Kostad?)
apesar
outras que não a a m o s t r a ,
traçadores
de dezenas
e
de
durante
de m a t e r i a i s
grau
introdução
com exceção
empregam
nítrico
a introdução
significativa,
em relação
ou
de análise
predominante
análise
e KleinmanC ) , na
a contaminação
limpeza
reagentes
de
chumbo na
atômi
5
Já Bogen
observou K o s t a C l ? ) , a contaminação
aumento
absorção
com ácidos
verificaram
foi muito
precauções
previamente
71 ng de
dissolvido
trabalho,
da a m o s t r a ,
ter u t i l i z a d o
de
de
deter
reagentes.
No presente
tomadas
filtro
e A d a m s ( H ) , que
espectrometria
de grau a n a l í t i c o .
se de chumbo
mento
de
encontraram um valor
perclõrico
de
pela
Geladi
objetivos
do
Entretanto,
trabalho,
este
uma
vez
contendo
quantidades
superiores
a
o
de
em termos
ab
valor.
Preferiu-se
apresentar
limite
detecção
V
CAP.
solutos
e não
o método
tra,
em termos
e por
de c o n c e n t r a ç ã o ,
independer
como por e x e m p l o ,
.80.
por
de p a r â m e t r o s
condições
representar
melhor
característicos
de c o l e t a ,
no caso de
amos
da
amostras
de ar.
0
a
dois
limite
de
fatores,
te e o outro
atividade
a atividade
específica
irradiação
adicionado
de
se
dor,
a
ser
com
excesso
na
da
ser
A atividade
que
essa
no
solução
de
de
de
sempenhou
significativo
papel
Os
da AIEA
res
resultados
(Tabela
fornecidos
tras
IV.1)
técnicas
de análise
0 método
materiais
de
como
num nível
de
considerados
exatidão
ao
se pôde
de ar
relatório
AIEA,
tros
sobre
sangue
e osso.
de
informações
de
final
testar
10%
opera
contro
primordial
do
da
questão,
cobalto
em
contaminação
foi
visto.de
realizadas.
das
amostras
aos
padrão
com os
obtidos
a análise
0 erro
valo
por
ou
tC o.
os
de chumbo
relativo
e 6,91,
resultados.
critério
0,90,
recomendados,
em
obtido
respectivamen
Pelo
teste
de
verificou-se
resultados
a exatidão
e de água
da A g ê n c i a
os v a l o r e s
obtidos
com
que,
podem
o que mostra
porém
da AIEA sobre
de ar
do m é t o d o nas
(W-3) , por não
Internacional
encontrados
concentração
amostras
10%,
pelo
foi de
aos v a l o r e s
(Air-3)
laboratórios,
intervalo
ra as
iguais
com
concordantes
adequado para
e osso
de
ativida
ser
a
do m é t o d o .
Não
amostras
confiança
caso
chumbo.
demonstrando boa p r e c i s ã o nos
médias
análises
No
em
conforme
comparáveis
te,
duas
do método
que,
tempo
se expõe o
é o fator
e também
em g e r a l ,
análises
de
sangue
linú
marcado
trabalhando-se
análises
nas
paração
de
nas
sendo
se m o s t r o u
biológicos
nas
foram,
pela A I E A ,
a
o
de alta
da quantidade
reagentes
obtidos
diminuir
cobalto
a que
detecção
radiorreagente
dos
de
em branco
depende
chumbo
radiorreagen
radiorreagente.
da radiação
da amostra pelo
ligado
Aumentando-se
radiorreagente
da prova
limite
do
pode-se
de
solucionado
atividade
solução
em b r a n c o .
esta
alcançado por um aumento no
soluções
isto poderia
uma vez
ser
há o problema
considerado
específica
ou da q u a n t i d a d e
na p r e p a r a ç ã o
le r e m o t o .
desenvolvido
do r a d i o r r e a g e n t e ,
cobalto
trabalhar
mas
da prova
Isto pode
do
de e s p e c í f i c a ,
do m é t o d o
sendo um a atividade
te de d e t e c ç ã o .
de
detecção
por
os r e s u l t a d o s
de
chumbo
(Air-3)
de Energia
Atômica,
obtidos
m o s t r a r a m um
indicando uma boa p r e c i s ã o .
acesso
outras
Os
das
se ter
técnicas,
em
estão dentro
a p r e s e n t a d o no
as a m o s t r a s .
análises
folheto
resultados
ou
do
de
obtidos pa¬
erro relativo
da ordem
.81.
CAP . V
O método
chumbo
foi
satisfatoriamente
em p a r t i c u l a d o s
mas no p r o c e s s a m e n t o
proporcionalidade
cado
do a r ,
das
sistemático,
do
testes
aplicados
Comparando-se
tras
de
ar
(Tabela
vel
trações
próximo
de acordo
de
como C M P .
tica
aos
ao
chumbo
Para
é de
o chumbo,
10 y g / m
3
resultados
de
abaixo
deslo
erro
ar
coletada
da Tabela
pelos
IV.2.
análises das amos_
chumbo
do
verifica-se
t
IPEN-CNEN/SP
Permiss¿
que as
dos v a l o r e s
concen
relacionados
de CMP adotado na União
de ar e nos Estados
a
de
de C o n c e n t r a ç ã o M á x i m a
o valor
proble
foi visto
obtidos nas
forno de
estão
de
cobalto
a ausencia
conforme
com T r u h a u t ( 4 6 )
obtidas
do
ã amostras
IPEN-CNEN/SP,
I V . 3 ) , com os v a l o r e s
(CMP),
bem como
os resultados
coletadas
análise
encontrados
a atividade
do m é t o d o
na Oficina M e c â n i c a
sido
na
Além d i s s o , v e r i f i c o u - s e
entre
de c h u m b o ,
na aplicação
estatísticos
tendo
amostras.
existente
e a concentração
não
empregado
Unidos
é de
Sovie
200 y g / m
3
de
ar.
Os
cara
de
de
resultados
carvão
da Tabela
é bastante
IV.3 m o s t r a m ,
eficiente
na
também,
retenção
de
que
más
a
particulados
chumbo.
Quanto
amostras
concentrações
coletadas
(Tabela
das
âs
em áreas
IV.4) , pode-se
como p e r m i s s í v e i s
dizer que
para
3
na União
Além
n u i ç ã o pode
adicionado
ser
balho
tes n o r m a i s
região
tuar
foi
afastada
essa
de
Deve-se
álcool
de áreas
IPEN-CNEN/SP
que
são,
e de
2,4
e
1981.
do chumbo
anidro,
considera
diminuição
1970
nas
segun
3
yg/m ,
acentua
Esta diini
tetraetila,
no p e r í o d o
em
que
em 1 9 8 1 .
chumbo
das Tabelas
encontrada
superior
lembrar,
realizada no
encontrado
que a coleta
IPEN-CNEN/SP,
industriais,
e IV.4, vê¬
em ambientes
ao valor
porém,
IV.3
o que
que
em
de
tra
em
am
ambien
se encontra
contribui
para
numa
acen
diferença.
Aplicou-se
chumbo
pelo
é bastante
bientes n o r m a i s .
n o t a - s e uma
os resultados
a concentração
com chumbo
em g e r a l ,
substituição
as a m o s t r a s ,
Comparando-se
-se que
â
do
estão bem abaixo das
nos Estados Unidos
disso,
atribuída
ar encontrada
circulação
de chumbo no ar entre
â gasolina,
foram coletadas
de
a população
10 y g / m ,
da na c o n c e n t r a ç ã o
chumbo no
normais
do Truhaut(4(5!) , de
Soviética.
de
o método
em g a s o l i n a .
produtibilidade
desenvolvido
Os r e s u l t a d o s
do m é t o d o
também na
da Tabela
também n e s t e
tipo
análise
IV.5 m o s t r a m
de
amostra,
de
a
re
já
que
CAP. V
o
erro
relativo
encontrado
de 8°&.
foi de cerca
Este
cação
do m é t o d o
na
pores
orgânicos
do a r ,
iodo,
como nos
lhante
todo
de
u t i l i z a d a pode
requer
ser
do
cobalto
ê longa
preparada,
do
pode
lembrar
que
das
operador,
com
Para
de
restrições
trado
dentro
que
o
seu m é r i t o
zio
existente
de
ativação.
aplicado
que
com
e
seme
no
sentido
o
me
sucesso
diversos.
e nem
A
técnica
em que
reagentes
na m a r c a ç ã o
"reagente
próximo
haver
de
não
especiais,
do
radiorre
ao
Quanto
dos
de
da
solução
até
seis
os m a t e r i a i s
e um detector
â radioatividade
limites
vez
laboratório.Deve-se
de a r m a z e n a m e n t o
apenas
uma
prateleira",não
decomposição
laboratório
pode-se
permissíveis
dizer
no p r e s e n t e
para
a análise
em análises
reside
no
em relação
sendo uma
por um m é t o d o
de
que
me¬
cintila
para a
se expõe
para
de
comuns
de
a que
de
tendo,
chumbo
rotina.
fato de
o
de
rea
o
trabalho
determina
apresenta
por
outro
em vários
Deve-se
tipos
mos
de
potenciali_
ressaltar,também,
ter p r e e n c h i d o um
de
algumas
lado.se
apresentando
â determinação
devido
o método
trabalho
e exatidão,
de r a d i o q u í m i c a ,
elemento,
chumbo,
como
não
com boa p r e c i s ã o
para uso
desse
ser
utilizado
quanto ã s e n s i b i l i d a d e ,
comuns
seria
trabalho m o s t r a r a m
simples,
reator
em
proposto
dades
rios
Moss
radioativas.
conveniente
matrizes,
de análise
de
gasolina.
pode
são n e c e s s á r i o s
concluir,
chumbo
e de
e a solução de r a d i o r r e a g e n t e ,
de um
análises.
está
forma de va
acoplado a um analisador m o n o c a n a l ,
substâncias
ção
60co,
utilizados
ção de N a l ( T l ) ,
de apli_
radioativo.
por um p e r í o d o
Sendo assim,
e Adams( 9)
complicada
foi v e r i f i c a d o
radiorreagente
lização
ou
exemplo,
de m o n o c l o r e t o
em m a t e r i a i s
ser u t i l i z a d a
necessidade
normalmente
chumbo
(5,3 a)
havendo
ses.
de
cara
A meia vida
agente,
proposto
considerada
aparelhagem
exceção
neste
por
também na
o procedimento
de
C,
a possibilidade
solução
de De Jonghe
obtidos
traços
da amostra
chumbo
em
amostras
radiorreagente
de
de
coletados
a coleta,
resultados
na análise
com
determinação
ao u t i l i z a d o nas
Os
analise
fato demonstra
trabalhos
B r o w e t C ^ S ) , Apôs
na
.82.
espaço
va
chumbo
em
laborató
â dificuldade
de
ativação
a l t e r n a t i v a para
radiométrico
a análise
que não
envolve
de
traços
a
sua
.83 .
APÊNDICE
I
C O N S T A N T E S DE FORMAÇÃO D O S C O M P L E X O S COM EDTA
n
Metálico
Temp .
Meio
1og
K
(M)
(°C)
Tl*
20
0,1(KNÜ3)
6,53
Ba2 +
25
0,1(NaC1Ü4)
7,9
Sr2 +
25
0,1(NaC104)
8,7
M 2 +
25
0,1(NaC1Ü4)
8,9
Ca2 +
25
0,1(NaC1Ü4)
10,7
Mn2 +
25
0,1(NaC104)
13, 8
La +
20
0,1(KNÜ3)
15, 5
A13 +
25
0,2(NaC104)
16,01
Co2
20
0,1(KNÜ3)
16,31
25
0,1(NaC104)
16,4
+
25
0,1(NaC104)
16,4
+
20
0,1(KNÜ3)
18,04
25
0.1(NaC10.)
18,05
20
0,1(NaC104)
18,3
20
0,1(KNÜ3)
18,62
+
20
0,1(KNÜ3)
18 ,80
+
20
0,1(KNÜ3)
19,51
25
0,1(NaC104)
22, 1
20
O.1(KC1)
23,4
25
0,2(NaC104)
24, 8
+
20
0,1(NaC1O4)
25,05
+
20
0,1(NaC104)
25,1
+
20
0,1(NaC104)
25,3
20
0,1(NaC104)
27,4
g
3
+
Cd2 +
Zn
2
Pb
2
V5 +
2
Sn +
N
i
2 +
Cu
2
Yb
3
2
Hg +
3
Cr
+
Mn3 +
Sc
3
Fe
3
Th
4
Bi
T 1
Tabe1a
3
+
3 +
apresentada
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