Soluções Eletrolíticas
Lei limite de Debye- Hückel
Insuficiência da Teoria de Arrhenius
Teoria de Arrhenius
Não considera possíveis interações
eletroestáticas entre os íons
O solvente representa um meio inerte sem
participação nos processos que envolvem os íons
Teoria que se aplica somente para os Eletrólitos fracos:
Concentração iônica tão pequena que as
interações interiônicas são de pouca influência
Lei limite de Debye- Hückel
Idéia Principal
+
+
Atmosfera iônica en
volta de cada íon
+
-
Atmosfera iônica
+
+
+
-
Modelo para as propriedades do Íon
Propriedade
do Íon
Propriedade de
uma partícula
neutra
+
Efeito da carga
Desvio em relação a uma espécie neutra
Expressão do potencial químico do Íon
atividade = molalidade + efeito da carga
a=m
 = o + RT Ln a
 = o + RT Ln m 
 = o + RT Ln m + RTLn 
=
´
+ RT Ln 
Propriedade de uma
espécie neutra
Desvio devido à
presença de cargas
 = o + RT Ln m + RTLn 
=
´
+ RT Ln 
´: potencial químico de uma
solução ideal diluída de mesma
molalidade do que a solução iônica
´
= o + RT Ln m
Coeficiente de atividade médio 
=
+
o + RT Ln m + RTLn 
Espécies Iônicas
+ =  +´+ RT Ln +
  
-
- =  -´+ RT Ln -
 : Coeficiente de
atividade médio
i =  io + RT Ln mi + RTLn 
Quantificar 
Teoria da atração interiônica
Debye-Hückel (1923)
Atmosfera iônica
- -
-
-
+Ze
- - -
-
Valência dos íons
Concentração iônica
I
Força
Iônica
Força Iônica I (Lewis e Randall 1921)
Concentração iônica
Valência dos íons
1
2
I   m i Zi
2 i
Contribuição das interações elétricas: RTLn 
log    A Z Z I
!
Cuidado
logaritmo
decimal
A: Cte característica
do solvente
Temperatura
Cte dielétrica
Equação de Debye-Hückel
log    A Z Z I
Caso de soluções aquosas a 25o C
A = 0,509
Para uma espécie iônica
log  i  A Z
2
i
I
i =
 io + RT Ln mi + RTLn 
Determinação de  a partir de :
log    A Z Z I
Cuidado
logaritmo
Decimal
Cuidado
logaritmo
Natural
!
Eletrólito 1 - 1
MA
Número total de íons
+
M
+
A
 = + + - = 2
Coeficiente de atividade médio 
   
Molalidade média m
m  m m
Atividade média a
a  a a
Lei LIMITE de Debye-Hückel
log    A Z Z I
Equação linear
log    f ( I ) reta
Teoria Debye-Hückel
Valor experimental
100 I
Válida para soluções diluídas m < 0,01
Para soluções mais concentradas:
A Z Z I
log    
1 I
log    A Z Z I
Lei Limite
100 I