Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Síntese de γ–butenolídeos via abertura de epóxido catalisada por
montmorillonite K10
Lucas C. C. Vieira (PG)*, Bianca T. Matsuo (IC), Arlene G. Corrêa (PQ), Márcio W. Paixão (PQ)
1
Laboratório de Síntese de Produtos Naturais – Departamento de Química, Universidade Federal de São Carlos, 13565905- São Carlos, SP. *[email protected]
Palavras Chave: γ-butenolídeos, chalconas, montmorillonite K10
Introdução
γ-Butenolídeos, como por exemplo, a isocladospolida B (Figura 1), são encontrados em
cerca de 13.000 produtos naturais1. Esta classe de
compostos apresenta várias atividades biológicas
incluindo antibiótica, antifúngica, e propriedades
neurotóxicas. Também são encontrados em
hormônios de plantas2, o que torna interessante o
desenvolvimento de novas metodologias para a
síntese de análogos γ-butenolídeos.
devido à abertura do epóxido no carbono adjacente
ao grupo R2, o qual estabiliza melhor a carga
positiva (cátion benzílico).
Figura 1. Iso-cladospolide B.
A abordagem mais utilizada para o preparo de
butenolídeos opticamente ativos tem sido baseada
na funcionalização de derivados de 2-siloxifurano e
recentemente através de reação aldólica vinílica
organocatalisada3. Neste trabalho foi desenvolvida
uma nova rota sintética para a obtenção de
análogos γ-butenolídeos via abertura de epóxido
catalisada por montmorillonite K10.
Resultados e Discussão
A síntese dos derivados γ-butenolídeos foi realizada
em três etapas a partir das chalconas 1a-c. A
reação de epoxidação foi realizada com H2O2 e
NaOH como base4.
A introdução do éster α,β-insaturado foi feita através
da
reação
de
Horner–Wadsworth–Emmons,
utilizando fosfonoacetato de etila e hidreto de sódio
em THF5.
A reação de abertura do epóxido e ciclização foi
estudada empregando diferentes ácidos de Lewis
como ácido p-toluenossulfônico, trifluoracético, e as
resinas ácidas Amberlyst e montmorillonite K10. O
melhor resultado obtido foi utilizando montmorillonite
K10, o qual levou a formação de 4a-c com
rendimentos de 81-96% (Esquema 1).
Foi realizada a síntese de derivados γ-butenolídeos
contendo grupos doadores e retiradores de elétrons
em bons rendimentos, mostrando assim a
versatilidade desta rota sintética. Foi obtido apenas
um diastereoisômero, mostrando que as reações de
epoxidação
e
ciclização
são
altamente
estereosseletivas. A formação da γ-lactona ocorre
a
37 Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Esquema 1. Síntese dos γ-butenolídeos 4a-c.
Conclusões
Foi desenvolvida uma nova rota sintética para a
síntese de γ-butenolídeos, partindo de substratos
simples (chlaconas). A última etapa reacional foi
realizada utilizando montmorillonite K10 como
catalisador e etanol como solvente, contemplando
assim princípios de química verde. Como
perspectiva deste trabalho, será realizada a síntese
de γ-butenolídeos 4 de forma assimétrica utilizando
organocatalisadores quirais preparados em nosso
grupo6.
Agradecimentos
FAPESP, CNPq e CAPES.
____________________
1
Este número é baseado em Beilstein database.
a) Huang, S.; Yang, L.; Xiao, W.; Lei, C.; Liu, J.; Lu, Y.; Weng, Z.; Li,
L.; Li, R.; Yu, J.; Zheng, Q.; Sun, H. Chem. Eur. J. 2007, 13, 4816. b)
Kamel, H. N.; Ferreira, D.; Garcia-Fernandez, L. F.; Slattery, M. J.Nat.
Prod. 2007, 70, 1223. c) Wang, Y.; Tang, C.; Dien, P.; Ye, Y. J. Nat.
Prod. 2007, 70, 1356.
3
a) Casiraghi, G.; Battistini, L.; Curti, C.; Rassu, G.; Zanardi, F.; Chem.
Rev. 2011, 111, 3076. b) Zhang, Y.; Yu, C.; Ji, Y.; Wang, W. Chem.
Asian J. 2010, 5, 1303. c) Claraz, A.; Oudeyer, S.; Levacher, V. Adv.
Synth. Catal. 2013, 355, 841.
4
Marques, C. S.; Ramalho, J. P. P.; Burke, A. J. J. Phys. Org. Chem.
2009, 22, 735.
5
Tarver, J. E.; Joullié, M. M. J. Org. Chem. 2004, 69, 815.
6
a) Deobald, A. M.; Corrêa, A. G.; Rivera, D. G.; Paixão, M. W. Org.
2
Biomol. Chem., 2012, 10, 7681. b) Deobald, A. M.; Corrêa, A. G.;
Paixão, M. W. Application of New Organocatalysts on Asymmetric
Epoxidation of Chalcones, 14th BMOS.