Biodiesel
Metodologias de Análise
Dr. Marcelo Del Grande
Químico de Aplicação
SINC do Brasil
Energia e o Mundo
Biodiesel
Flower
Power
Biodiesel
Brasil: soja, mamona, dendê, ...
 2% em 2008 e 5% em 2013
 Produção anual estimada: 1 milhão de metros cúbicos
Europa: colza
 2% até o final de 2005 e 5,75% em 2010
 Produção anual estimada: 6 milhões de metros cúbicos
Estados Unidos: soja
 Diferentes leis estaduais: variando de 2% a 20%.
 Produção anual estimada: 20 milhões de metros cúbicos
Biodiesel
Pontos Importantes:
 Combustível deve ser efetivo para o correto funcionamento do
motor
 Combustível não deve ser prejudicial ou danoso ao motor e partes
auxiliares
 Combustível deve estar de acordo com a legislação (ANP)
 Combustível deve ser proveniente de fonte renovável, e os fatores
relacionados a sustentabilidade estudados
 Emissão de resíduos da combustão devem estar de acordo com a
legislação
QUALIDADE DO PRODUTO
Qualidade do Produto
Fatores a serem considerados para se obter um
produto de alta qualidade:
Seleção e testes da matéria-prima
Controle de processo durante a produção
Certificação dos lotes conforme ANP 42
Certificação das misturas diesel mineral/biodiesel
• Resolução No. 42, Novembro 24, 2004 pela Agencia Nacional do
Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP)
• Aceita-se tanto o produto da etanólise como da metanólise
O Processo (Soja)
Adição de
solvente para
extração de óleo
da torta residual.
Grãos de soja são
moídos e prensados,
gerando em média
20% em óleo e 80% de
torta residual.
Adição de álcool e
catalisador,
produzindo biodiesel
e glicerina.
Resíduo de
soja destinado
para
alimentação
animal.
Álcool removido por
destilação e
reutilizado no
processo.
Glicerina separada do
biodiesel, sendo
destinada a industria de
cosméticos e
farmacêutica.
Biodiesel é vendido
ao distribuidor, que
transporta até o
consumidor final.
Biodiesel no Brasil
Matérias-primas de origem vegetal
Soja
(18-21%) 2-3T/ha
400-600 Kg óleo/ha
Girassol
(35-40%) 1-2T/ha
500-1900 Kg óleo/ha
Mamona
(45-50%) 0,5T/ha
500-900 Kg óleo/ha
Biodiesel no Brasil
Matérias-primas de origem vegetal
Pinhão Manso
(40-50%) 2,5 T/ha
Algodão
(35-40%) 1-2 T/ha
500-1900 Kg óleo/ha
Palma
(35-45%) 4,5 T/ha
1500-2000 Kg óleo/ha
Produção - Brasil
Fonte: www.biodieselbr.com
março 2007
Potencial Brasileiro
Área Agricultável (milhões de hectares)
Fonte: FAO (Food and Agriculture Organization), 1994, 2000, 2002
Matriz Energética Brasileira - 2005
Cana-de-Açúcar
13,9%
Madeira e Outras
Biomassas
13,1%
Hidroeletricidade
15,0%
Urânio
1,2%
Carvão Mineral
6,4%
%
Derivados de
Petróleo
38,4%
Gás Natural
9,3%
100
80
86
60
40
20
0
14
Mundo
45
55
Brasil
Outras Renováveis
2,7%
RENOVÁVEL
NÃO RENOVÁVEL
FONTES
RENOVÁVEIS
44,7 %
Fonte: MME 2005
Matriz Brasileira de Combustíveis Veiculares
Óleo diesel
54,5%
Gasolina A
25,6%
GNV
2,9%
Álcool Anidro
8,5%
Álcool
Hidratado
8,4%
Fonte: MME 2005
Diesel x Biodiesel
Petro-Diesel
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3
Biodiesel – Etil Ester or Metil Ester
Etil
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COC2H5
Metil
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH3
Emissões: Biodiesel vs. Diesel
Petrodiesel: SOx, CO, hidrocarbonetos
+ O2
CO2 + H2O + SOx + CO + Arom.
S
+ O2
Biodiesel: Reducão das Emissões
O
CH3-(CH2)n-COCH3
+ O2
CO2 + H2O
Emissões: Biodiesel vs. Diesel
O Biodiesel
O Controle de qualidade verifica a eficiência da
transesterificação
H2C -OH
H2C – O – CO - R1
H2C – O – CO - R1
H2C – O – CO - R1
|
HC-- OH
|
H2C - OH
|
HC –- OH
|
H2C - OH
|
HC – O – CO – R2
|
HC – O – CO – R2
|
H2C - OH
|
H2C – O – CO - R3
free Glycerol
mono Glycerol
di -Glycerol
Os grupos –OH devem ser derivatizados
tri - Glycerol
Resolução ANP 42
Cromatografia Gasosa
 EN 14105
Determinação de glicerol livre e
total e percentagem de mono-,
di- e triglicerídeos
 EN 14103
Determinação de ésteres
metílicos
 EN 14110
Determinação de metanol/etanol
Shimadzu GC-2010
Biodiesel - Instrumentação
De acordo com o método EN 14105:
Determinação de Glicerina Livre e total, mono-, di- e triglicerídeos
Requisitos:
• GC com injetor on-column e FID
• Coluna capilar de alta temperatura (temp max > 380C)
• Retention Gap ou Liner para on-column
• Software para GC (2 padrões internos)
Biodiesel - Instrumentação
De acordo com o método EN 14110
Determinação de metanol (Headspace)
Requisitos:
• GC com SPL e FID
• Coluna capilar, metilpolisiloxano (DB1, SE30 etc.)
polietileno clicol (DBWAX, CAR-BOWAX)
30m x minimo 0.5µm filme
• Equipamento equipado com Headspace, seringa gas tight aquecida a
60°C,
volume de injeção 500µl, 20ml HS vials
Recomendado:
Equipamento com Headspace Automático
• GC software.
Biodiesel - Instrumentação
De acordo com o método EN 14103
Determinação de ésteres
Requisitos:
• GC com SPL e FID
• coluna capilar polietileno clicol (DBWAX, CAR-BOWAX)
30m x 0.25 – 0.32 x 0.25
• Injeção tipo split
• volume de injeção 1µl
Recomendado:
Equipamento com Injetor Automático
• GC software.
Biodiesel - Instrumentação
EN 14105
GCsolution
ver. 2.3
On-column e FID
Biodiesel - Instrumentação
EN 14110 e EN 14103
Sistema
headspace/líquida
GC-2010AF
Biodiesel - Preparação da Amostra
Solventes, reagente e padrões para análise de glicerídeos
• Heptane
• Pyridine
• N-Methyl-N-(trimethylsilyl)trifluoracetamid (MSTFA)
Solvente
Solvente
• 1,2,4-Butanetriol
• 1,2,3-Tricaproylglycerine
(Tricaprine)
• Glycerol
• 1-Monooleoglycerol
• 1,3-Dioleoylglycerol
• 1,2,3-Trioleoylglycerol
Padrão Interno 1
Padrão Interno 2
Agente Derivatizante
Calibração
Calibração
Calibração
Calibração
Biodiesel - Preparação da Amostra
Biodiesel é um produto natural. A composição da
amostra muda devagar mas continuamente.
 Incremento de polímeros no Biodiesel.
Biodiesel torna-se “velho” 2 meses após a produção.
Os polímeros presentes podem afetar as partes do
equipamento (liner, coluna, etc). Com o tempo pode
afetar a análise.
Biodiesel - Preparação da Amostra
A preparação da amostra é um ponto crucial para a
análise do Biodiesel
• Reprodutibilidade do Padrão Interno!!!
• Solventes puros e reagentes livres de água
• Amostras derivatizadas podem ser analisadas em até 24
horas
• Mix Padrões: Armazenados por até 3 meses
• Biodiesel (2 meses) contaminantes podem afetar o GC.
Biodiesel – Análise
Aspectos no Biodiesel medidos com GC
• Injeção On Column é obrigatório
• Coluna para alta temperatura (>380°C) é necessário para análise de
glicerídeos
• ID <=0.32mm (0.22mm)
• <=0.25µm (0.1mm)
• Coluna de sílica é recomendada
• Separação dos monoglicerídeos
• Reprodutibilidade dos tempos de retenção e das áreas dos
compostos
Biodiesel – Análise
Com GC-2010 duas configurações são possíveis
Coluna com ID 0.53mm
Retention Gap e conector de
metal
Shimadzu: Glass Insert
para o método “Simple
On Column”
“Retention Gap ”
Alternativas de conecção:
Restek
Vu2 union connector kit
(glass connector)
SGE metal connector
Stable up to 400°C
Universal Press-Tight Connectors
and Graphite Ferrules are available as
spare parts
Restek
Alumaseal Connector
coming soon….
Injeção “Cool on-column”
• para evitar discriminação
• seringa de 26 gauge – diâmetro externo de 0.47mm
• Conexão com coluna 0.53mm de diâmetro interno
com 0.32mm
•Inserir 5mm a coluna principal dentro da pré-coluna
“Simple on-column”
Exclusividade SHIMADZU
•Sem o uso de pré-coluna
• 0.1 a 0.53mm
•Conexão fácil
•Efeito similar
Biodiesel – Análise
Simple On Column – Exclusividade SHIMADZU
+ Fácil montagem
+ Reprodutibilidade igual ou melhor
+ Pode ser limpo removendo impurezas do biodiesel
(reciclável)
+ Primeiras experências foram realizadas na Europa. Sistema
em funcionamento desde junho de 2005 sem problemas
? Boa armadilha para os polímeros do biodiesel
- Máxima temperatura 320-350°C
- Borracha do o-ring pode contaminar
- Até o momento têm sido operado com colunas de ID
0.32mm
“Simple on-column”
Exclusividade SHIMADZU
+ Glass liner usado no lugar do Retention Gap
+ Melhor recuperação para os triglicerídeos
+ Melhor transferência da amostra para a coluna
 boa resolução dos picos
+ Boa reprodutibilidade
- Liner não é uma boa armadilha para contaminação nas
amostras de biodiesel
 contaminação da coluna capilar  cortes regulares
- Devido a contaminação – pode-se ter efeitos negativos
quanto a reprodutibilidade
Escolha da Coluna
Recomendações de coluna:
Biodiesel Quality Control
according to DIN EN 14105
Column length:
suitable 10 – 25m
recommended:
with Simple On Column 15m
with On Column
10-15m
Column ID:
suitable 0.1 – 0.53mm
recommended
0.25 and 0.32mm
Column film thickness:
suitable df 0.1 – 0.25µm
recommended: df 0.1µm
Stationary phase (film)
Fuse silica tube
Outside Imide layer
ID
df
Open Tubular
column
Escolha da Coluna
Comprimento da coluna:
• Colunas longas apresentam mais desvantagens do que vantagens
+ boa resolução dos picos (separação)
- maior tempo do cromatograma
• Com retention gap coluna de 10m é suficiente
• Com “Simple On Column” 15m é recomendado
desde 15-30cm cortes regulares são recomendados
Espessura do filme:
• Melhores resultados com 0.1µm. Filmes maiores apresentam mais
desvanrtagens
•
+ boa resolução dos picos (separação)
- maior tempo do cromatograma
  maior sangramento da coluna
Escolha da Coluna
SGE
(max temp 400°C):
•
•
•
HT5 12m ID 0.22mm df 0.1µm
Cat No: 054631
HT5 12m ID 0.32mm df 0.1µm
Cat No: 054641
HT5 25m ID 0.32mm df 0.1µm
CatNo 054642
Phenomenex
(max temp 430°C):
•
•
Zebron ZB-5HT 20m ID 0.18mm df
0.18µm
Cat No. 7FD-G015-08
Zebron ZB-5HT 15m ID 0.25mm df
0.1µm
Cat No. 7EG-G015-02
Varian
(max temp 400°C):
•
Factor Four VF-5ht 15m ID 0.25µm df
0.1µm
Cat No. CP9045
Restek
(max temp 380°C):
•
•
•
Rtx-5 10m ID 0.32mm df 0.1µm
Cat No. 10291
RTX-5 10m ID 0.25mm df 0.1µm
first tests with prototype at SEG
MXT-5 10m ID 0.25mm df 0,1µm
metal column with metal retention gap
MXT Guard column cat. No. 70045
Biodiesel – Análise
Cromatograma de Biodiesel
de acordo com o método EN
14105
1 Glycerol
3 Monoacylglycerol
2 Butanetriol ISTD14 Tricaprin ISTD2
5 Diacylglycerol
6 Triglycerol
Biodiesel – Análise
Grupos dos
glicerídeos do
Biodiesel de acordo
com o método EN
14105
Chromatogram Pattern
Monoglycerols
Chromatogram Pattern
Diglycerols
Chromatogram Pattern
Triglycerols
ANP Res. 42
Especificações para Biodiesel
Componente
Especificação
(%m/m)
Método
Glicerina Livre
0,02
DIN EN 14105 / ASTM 6584
Glicerina Total
0,38
DIN EN 14105 / ASTM 6584
Monoglicerídeos
Anotar
DIN EN 14105 / ASTM 6584
Diglicerídeos
Anotar
DIN EN 14105 / ASTM 6584
Triglicerídeos
Anotar
DIN EN 14105 / ASTM 6584
Metanol ou Etanol
Ester
0,5
DIN EN 14110
Anotar
DIN EN 14103
Biodiesel – Avaliação Final
ID#
1
2
3
4
5
6
7
8
9
11
Group#
1
2
3
4
Name
Glycerin
Butantriol ISTD1
Mono1 (Palmitic 16:0)
Mono2 (Linoleic 18:2)
Mono cal (Oleic)
Mono3 (Stearic)
Tricaprin ISTD2
Diolein
Diolein Group
Triolein Group
Name
Glycerol
Monoglycerols
Diglycerol
Triglycerol
Ret. Time Conc.
4.105
0.05494
4.878
15.562
0.02404
16.803
0.01224
17.025
0.30105
17.354
0.02294
21.727
24.525
0.03022
24.34
0.056
28.395
0.00178
Conc.
0.05494
0.36028
0.08622
0.00178
Units
mass-%
mass-%
mass-%
mass-%
Units
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
mass%
Peak#
1
3
7
15
16
17
22
38
33,34,35,36,37,39,40
45
Area
178991
298549
44931
22870
562570
42866
1012997
48623
90082
2187
Area
178990.8
673236.3
138705.4
2187.1
Total de Glicerol = 0.055 + 0.255*0.360 + 0.146*0.086 + 0.103*0.002 = 0.160
3.5
3.0
Diglicerídeo
Butanotriol ISTD1
Monooleina
uV(x100,000)
4.0
Tricaprina ISTD2
Cromatograma de Amostra Padrão
2.5
Glicerina
2.0
1.5
Triglicerídeo
1.0
0.5
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
min
Cromatogramas Sobrepostos dos Padrões
8.0
uV(x100,000)
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
min
4.0
3.0
2.0
1.0
5.0
Monooleina
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
Triglicerídeo
Triglicerídeos (rest)
7.0
Tricaprina ISTD2
Chromatogram
Diglicerídeos (rest) Diglicerídeos (rest)
Diglicerídeos
(rest)(rest) Diglicerídeos
Diglicerídeos
Diglicerídeos (rest)
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeo
Diglicerídeo
Monopalmitina
Monopalmitina
Monolinoleina
Monoestearina
Monoestearina
5.0
Butanotriol ISTD1
8.0
Glicerina
Biodiesel de Amendoim
uV(x100,000)
6.0
0.0
40.0
min
2.0
4.0
3.0
1.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
Triglicerídeo
Triglicerídeo
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos
(rest) Triglicerídeos
Triglicerídeos (rest)
(rest)
Triglicerídeos (rest) Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest) Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest) Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
(rest) Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos
7.0
Tricaprina ISTD2
Chromatogram
Diglicerídeos
(rest) Diglicerídeos (rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
Diglicerídeos
(rest) Diglicerídeo (rest)
Diglicerídeo
Tricaprina ISTD2
0.0
Monolinoleina
Monooleina Monooleina
Monoestearina
Monopalmitina
5.0
Butanotriol ISTD1
8.0
Glicerina
Biodiesel de Sebo
uV(x100,000)
6.0
40.0
min
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
5.0
6.0
Tricaprina ISTD2
7.0
10.0
15.0
20.0
Diglicerídeos (rest)
Diglicerídeos (rest)
(rest)
Diglicerídeos (rest)
(rest) Diglicerídeos
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos (rest) Diglicerídeos
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeo
Diglicerídeo
Monopalmitina
Monolinoleina
Monooleina MonooleinaMonoestearina
Monooleina
Monoestearina
Monolinoleina
Butanotriol ISTD1
8.0
Glicerina
Biodiesel Agropalma
uV(x100,000)
Chromatogram
5.0
25.0
30.0
35.0
40.0
min
3.0
2.0
1.0
0.0
5.0
Monopalmitina Monopalmitina
Monolinoleina
Monoestearina Monoestearina
Monoestearina
Monolinoleina
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
Triglicerídeo
Triglicerídeo
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest) Triglicerídeos (rest)
Triglicerídeos (rest) Triglicerídeos (rest)
Tricaprina ISTD2
7.0
Diglicerídeos
(rest) Diglicerídeos(rest)
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest) Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest) Diglicerídeos
Diglicerídeos
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos (rest)
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
(rest)(rest)
Diglicerídeos
(rest)
Diglicerídeos
Diglicerídeo
Diglicerídeo
Diglicerídeo
Monooleina
Chromatogram
Tricaprina ISTD2
4.0
Butanotriol ISTD1
8.0
Glicerina
Biodiesel de Frango
uV(x100,000)
6.0
40.0
min
Biodiesel – Sililação
Sinonimos:
MSTFA; N-Methyl- N-(trimethylsilyl)trifluoroacetamide;
2,2,2-trifluoro- N-methyl- N-(trimethylsilyl)acetamide
CAS #: 24589-78-4
MF : C6H12F3NOSi
Bp 130-132°C
Molecular weight 199.25 g/mol
Hydrolyzes with water
Biodiesel – Padrão Interno
(ISTD1)
1,2,4 Butanetriol
C4 H10 O3 (106.12 g/mol)
CAS No 3068-00-6
(ISTD 2)
Tricaprin (Glycerol tridecanoate)
C33 H62 O6 (554.84 g/mol)
CAS No 621-71-6
1,2,4 Butanotriol é usado como padrão interno para análise da glicerina livre na amostra.
Os outros glicerídeos são quantificados de acordo com o segundo padrão interno - Tricaprin.
Biodiesel – ISTD Reprodutibilidade
uV(x100,000)
6.0
Chromatogram
5.0
Boa reprodutibilidade:
Tricaprin
ISTD2
4.0
Butanotriol area 341921  0.64%
3.0
Tricaprin area 1 222 125  0.77%.
2.0
1.0
0.0
21.60
21.65
21.70
21.75
21.80
21.85
21.90
21.95
min
N=12 medidas
uV(x10,000)
Reprodutibilidade não aceitável
Area (104887  26.4%)
• Preparo de amostra
• Vazamentos
• Variação de temperatura
10.0
7.5
Butanotriol
5.0
ISTD1
2.5
0.0
4.225
4.250
4.275
4.300
4.325
4.350
4.375
4.400
4.425
min
Repetibilidade e Reprodutibilidade da
Glicerina e Butanotriol
uV(x100,000)
3.00
2.75
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00
-0.25
5.6
5.7
5.8
5.9
6.0
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
min
Biodiesel – Reprodutibilidade
Glass Liner versus Retention Gap
Reproducibility Area
Compound
Glycerol
%-RSD Area (Liner)
< 0.8%
%-RSD Area (RT Gap)
< 1.2%
Butantriol ISTD1
<0.8%
<0.8%
Mono cal (Oleic)
<0.7%
<1.5%
Tricaprin ISTD2
<0.7%
<1.0%
Diglycerol Triglycerol
<1.5%
< 6%
<2.0%
< 7%
Reproducibility Retention Time
Compound
Glycerol
%-RSD RT (Liner)
<0.13%
Butantriol ISTD1
<0.09%
Mono cal (Oleic)
<0.2%
Tricaprin ISTD2
<0.01
Diglycerol Triglycerol
<0.02
<0.02
%-RSD RT (RT Gap)
<0.06
<0.8
<0.02
<0.04
<0.08%
<0.05
• Biodiesel “velho” pode contaminar o GC. Os efeitos
são diretos na reprodutibilidade.
• A reprodutibilidade da área do glicerol é o primeiro
indicador da contaminação por polímero no sistema.
• A performance do sistema “simple on-column” é no
mínimo igual ou melhor quando comparado ao
sistema Retention Gap.
Problemas na cauda do solvente
4.5
4.0
4.0
3.5
3.5
3.0
3.0
2.5
2.5
2.0
2.0
1.5
1.5
Injeção: 1µl
4.5
4.0
3.5
3.0
Injeção tipo
Simple On Column
Butantriol ISTD1
4.5
uV(x10,000)
Butantriol ISTD1
ISTD1
uV(x10,000)
Glycerin
uV(x10,000)
5.0
2.5
Gás de Arraste: He
Glycerin
1.0
Glycerin
2.0
1.5
Velocidade linear
50 cm/s
1.0
1.0
0.5
0.5
0.5
0.0
0.0
Gás de Arraste: H2
0.0
1.0
2.0
3.0
min
2.5
5.0
min
2.5
5.0
min
Inaceitável
Perfeito
Aceitável
SGE HT5
SGE HT5
SGE HT5
15m ID0.32mm df 0.1µm
12m ID0.22mm df 0.1µm
15m ID0.32mm df 0.1µm
Belocidade linear
80cm/s
4.5
Triglyceride
uV(x10,000)
ISTD2
ISTD1
5.0
Monoolein
Problemas na Linha de Base
Diglyceride
4.0
3.5
3.0
2.5
1.5
1.0
Glycerin
2.0
0.5
0.0
-0.5
5.0
10.0
15.0
20.0
15m Zebron 5HT ID 0.25mm df 0.1µm Injeção tipo Simple On Column
min
Problemas na Linha de Base
Novas colunas necessitam de
condicionamento para reduzir o
sinal da linha de base.
5.0uV(x10,000)
Chromatogram
4.0
Entre o cromatograma
vermelho e verde foram feitas
20 injeções.
3.0
2.0
O sinal da linha de base foi
reduzido de 30mV para 15mV.
1.0
Diferentes colunas:
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
Procedimento de Condicionamento:
15m SGE HT5 ID 0.32mm df 0.1µm
Column was cycled with temperature program
~ from 60°C to 370°C in 30 min; 7min
cycling time roughly 15 hours
35.0
15m SGE HT5 ID 0.32mm df 0.1µm
~ 10 - 25mV
min
15m Zebron 5HT ID 0.25mm df 0.1µm
~ 20 - 40mV
Restek Rtx-5 10m, ID 0.25mm, df=0.1µm
~ 5 - 15mV
Glycerin
2.0
Diglyceride
3.0
1.0
Triglyceride
4.0
Tricaprin
Butantriol
5.0uV(x10,000)
Monoolein
Pico duplo
0.0
5.0
10.0
OCI program:
Rate Temp Hold Time
75
1
25
350
18
15.0
20.0
25.0
Col. Oven program
Rate Temp Hold Time
65
1
15
210
0
10
290
0
12
360
6
min
Determinação de Metanol
EN 14110
Conc. Rat io
0.5
- Temperatura de equilíbrio: 80°C;
0.4
- Tempo de equilíbrio: 45min;
0.3
0.2
- Volume de amostragem: 500l.
0.1
0.0
0.0
2.5
5.0
7.5 Area Ratio
Curva analítica
uV(x1,000,000)
3.00
2.75
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00
-0.25
1.775
1.800
1.825
1.850
1.875
1.900
1.925
1.950
1.975
Zoom nos picos
2.000
2.025
2.050
min
Determinação de Metanol
EN 14110
uV(x1,000,000)
3.00 Chromatogram
2.75
- Coluna DB1
(comprimento = 30m,
diâmetro= 0,32mm,
espessura do filme = 3
m);
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
- Injetor (split): ritmo
de fluxo = 50 ml / min;
- Injetor e detector de
temperatura: 150°C;
- Temperatura do forno
e da coluna: 50°C
0.50
0.25
0.00
-0.25
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
min
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
min
uV(x1,000,000)
3.00 Chromatogram
2.75
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
Metanol
- Pressão do gás de
arraste (hidrogênio):
40kPa;
0.25
0.00
-0.25
1.0
2.0
Determinação de Ésteres
EN 14103
uV(x10,000)
C14
10.0
Chromatogram
9.0
8.0
7.0
C17
6.0
5.0
4.0
3.0
C24
2.0
C24
1.0
0.0
-1.0
2.5
5.0
7.5
10.0
12.5
15.0
17.5
20.0
min
Determinação de Ésteres
EN 14103
O conteúdo C de éster, expresso em porcentagem (M/M), é
calculado usando a seguinte fórmula:
C=(A)-AEI x CEI x VEI x 100
AEI
W
• Onde:
 A – é a área total dos picos partindo do éster de metila em C14 até
aquele em C24:1
• AEI – é a área de pico correspondente ao heptadecanoato de metila
• CEI – É a concentração, em miligramas por mililitro, de solução de
heptadecanoato
• VEI – é o volume, em mililitros, de solução de heptadecanoato de
metila
• W – é o peso em miligramas, da amostra
Obrigado pela
atenção!!!