Glicólise Engenharia Ambiental Bioquímica Geral Prof.: Edson Fernandes Glicose oxidação CO2 + H2O ΔG’° = -2840 kJ/mol A glicose pode ser liberada da reserva polimérica para produzir ATP. A bactéria Ercherichia coli utiliza para produção de metabólitos de crescimento, produção de aminoácidos, ácido graxo, nucleotídeos e etc. Vantagens da Glicose Matriz extracelular e polissacarídeos da parede celular Síntese de polímeros estruturais Glicogêno, amido, sacarose Armazenamento Glicose Oxidação por glicólise Oxidação pela via da pentose-fosfato Piruvato Ribose-5-fosfato Glicólise Glykys – doce ou açúcar Lysys - quebra Oxidação de Glicose para produção de Piruvato O piruvato é utilizado para produção de ATP Relembrando NADH (reduzido) NADᶧ (oxidado) oxidação H O H O H H H H NH2 NH2 + N R H H N R H Relembrando NH2 AMP N ADP N N O HO P O O N N O HO O OH P O OH ATP NH2 N HO P OH N O OH OH O O O P OH N O O P O N O OH OH N O P OH OH NH2 OH N OH N Relembrando Fase Preparatória Fosforilação da glicose e sua conversão a gliceraldeído-3-fosfato 1 HO 5 H OH 4 ATP 6 HO3 O H H H H Mgᶧ² 1 2 (P) ADP OH 5 H OH 4 Hexocinase OH HO3 O H H H 1 2 H Glicose 6 OH OH Glicose-6-fosfato ΔG’° = -16,7 kJ/mol A glicose é ativada para reações subsequentes, pela fosforilação em C-6 formando glicose-6-fosfato, com ATP como doador de grupo fosforil. 2 (P) 6 5 H OH 4 HO3 H H O 1 Fosfo-hexose-isomerase Glicose-6-fosfato OH O H HO 4 OH OH (P) 5 1 2 H Mgᶧ² O H 6 2 3 H OH OH H Frutose-6-fosfato ΔG’° = -1,7 kJ/mol Embora seja uma reação reversível, o rearranjo do C-1 é necessário para as próximas etapas. 3 (P) 6 O 1 OH O H HO 5 4 2 ATP ADP Mgᶧ² 3 H OH OH H Fosfofrutocinase-1 (PFK-1) (P) 6 O (P) O H HO 5 H 1 4 2 3 OH OH H Frutose-1,6-difosfato Frutose-6-fosfato ΔG’° = -14,2 kJ/mol Reação irreversível. Até a frutose-6-fosfato, haveriam outros destinos para os compostos formados, mas a frutose-1,6-difosfato é utilizada somente na glicólise. OH 4 (P) (P) 6 O 1 O H HO 5 4 H OH CH 6 4 5 H (P) Gliceraldeído-3-fosfato 2 3 CH2 O O OH Aldolase O H Frutose-1,6-difosfato (P) O CH2 1 C 2 CH2 3 Diidroxicetona-fosfato ΔG’° = 23,8 kJ/mol Embora a variação de energia livre seja alta, em baixas concentrações, a energia e bem menos ocorrendo a clivagem mais facilmente. OH 5 OH O (P) (P) O CH2 1 C 2 CH2 3 Diidroxicetona-fosfato OH O CH2 6 CH O 4 5 H Triose-fosfato-isomerase Gliceraldeído-3-fosfato ΔG’° = 7,5 kJ/mol Somente o gliceraldeído-3-fosfato é utilisado nas etapas subsequentes, mas a diidroxicetona-fosto é rapidamente isomerizado. Fase de Compensação Conversão oxidativa do gliceraldeído-3-fosfato em piruvato e formação acoplada a ATP e NADH O 6 (P) O NADᶧ CH2 HC OH NADH + Hᶧ O H (P) Gliceraldeído-3-fosfato OH O - P O O O OH Gliceraldeído3-fosfatodesidrogenase O - P O - O 1,3-bifosfoglicerato - Fosfato inorgânico O CH2 HC ΔG’° = 6,3 kJ/mol O aldeído é transformado em um acil-fosfato com energia de hidrólise 7 O O O - P O O - Mgᶧ² (P) O O - HC OH O - P O - (P) O (P) HC OH H2C + O Ribose O ADP Fosfogliceratocinase Adenina H 2C (P) O O (P) Ribose 3-fosfoglicerato (P) Adenina ATP 1,3-bifosfoglicerato ΔG’° = -18,5 kJ/mol Embora seja reversível a energia da reação é conservada pela formação da ATP 8 O O - O O - Mgᶧ² HC OH H 2C HC O Fosfogliceratomutase H2C O (P) 3-fosfoglicerato (P) OH 2-fosfoglicerato ΔG’° = 4,4 kJ/mol 9 O O - HC O HC - O (P) H O -H₂O C Fosfogliceratomutase OH O (P) CH2 fosfoenolpiruvato 2-fosfoglicerato ΔG’° = 7,5 kJ/mol A formação do enolato facilita a liberação do grupo fosfato 10 O O O O - (P) O C O - O P O CH2 fosfoenolpiruvato + C (P) Piruvatocinase O Ribose Adenina ADP - P O O CH3 Piruvato (P) O Ribose ATP ΔG’° = -31,4 kJ/mol - (P) Mgᶧ², Kᶧ - - O O Adenina Destino do Piruvato Glicose Glicólise Hipoxia ou Condições anaeróbicas 2 Etanol + 2CO₂ Fermentação até Etanol na levedura Condições anaeróbicas 2 Piruvato Condições aeróbicas 2 CO₂ 2 Acetil-CoA Ciclo do Ácido Cítrico 4CO₂ + 4H₂O Animais, vegetais e muitas células microbianas sob condições aeróbicas 2 Lactato Fermentação até lactato nos músculos em contração vigorosa, nos eritrócitos, em algumas outras células e em alguns microorganismos