EQUILÍBRIO QUÍMICO MOLECULAR Profº Enéas Torricelli 1 Equilíbrio químico é uma reação reversível na qual a velocidade da reação direta é igual à da reação inversa e, conseqüentemente, as concentrações de todas as substâncias participantes permanecem constantes. Profº Enéas Torricelli 2 Equilíbrio homogêneo: Todos os participantes encontram-se em uma mesma fase. Exemplo: N 2O4 2NO(g) Todos os participantes estão na fase gasosa. Profº Enéas Torricelli 3 Equilíbrio heterogêneo: Os participantes estão em mais de uma fase. Exemplo: C(s) + CO2(g) 2CO(g) Neste exemplo encontramos uma fase sólida e uma gasosa. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Neste caso temos duas fases sólidas e uma gasosa. Profº Enéas Torricelli 4 • Em qualquer caso, a reação inicial tem velocidade máxima, a qual vai diminuindo com o tempo. A reação contrária surge, então, com velocidade inicial nula, a qual vai aumentando até se IGUALAR à outra, isto é, atinge-se o equilíbrio químico. • Importante! As reações inversas continuam a ocorrer e com a mesma velocidade, resultando em uma situação estática, pois as concentrações dos participantes não mudam. Profº Enéas Torricelli 5 Graficamente temos: Profº Enéas Torricelli 6 Constantes do equilíbrio Exemplo: aA + bB cC + dD [C]c . [D]d (Produtos) Kc = -----------------[A]a . [B]b (Reagentes) Em termos de concentração Unidade: mol/L Importante! No kc não entra sólido. Profº Enéas Torricelli 7 Exemplo: aA + bB cC + dD (C)c . (D)d (Produtos) Kp = -----------------(A)a . (B)b (Reagentes) Em termos de pressão Unidade: atm Importante! No kp só entra gás. Profº Enéas Torricelli 8 Importante! • Kc não varia com a concentração nem com a pressão, mas varia com a temperatura. • Quanto maior o Kc, maiores são as concentrações dos produtos em relação às dos reagentes, no equilíbrio. • Quanto menor o Kc, menores são as concentrações dos produtos em relação às dos reagentes, no equilíbrio. Profº Enéas Torricelli 9 Fatores que alteram o equilíbrio de uma reação •Temperatura •Pressão •Concentração Profº Enéas Torricelli 10 Concentração O aumento da concentração de um participante o equilíbrio se desloca na direção do seu consumo, isto é, para o lado oposto do que foi adicionado. Profº Enéas Torricelli 11 Pressão • O aumento da pressão desloca para o lado de menor volume gasoso. • A diminuição da pressão desloca para o lado de maior volume gasoso. Profº Enéas Torricelli 12 Temperatura • O aumento da temperatura desloca no sentido endotérmico. A diminuição da temperatura desloca no sentido exotérmico. Profº Enéas Torricelli 13 Catalisador • Não desloca o equilíbrio, apenas faz com que cheguemos mais rapidamente a ele. Profº Enéas Torricelli 14 Equilíbrio Iônico É um caso particular de equilíbrio químico em que constamos a presença de íons. Exemplo: HCN NH4OH H+ + CNNH4+ + OH- A constante de equilíbrio para os equilíbrios representados acima é chamada de constante de ionização. Profº Enéas Torricelli 15 Quando for um ácido, a constante também será chamada de constante de dissociação ácida, representada por Ka, e, quando for uma base, será chamada constante de basicidade, representada por Kb. Portanto,para os equilíbrios representados acima, podemos escrever: Ka = [H+] . [CN-] Kb = [NH4+] . [OH-] [HCN] [NH4OH] Profº Enéas Torricelli 16 O grau de ionização ou grau de dissociação iônica, para as reações acima representadas, pode ser definido dessa forma: α = quantidade de mols ionizados quantidade de mols inicial A constante de ionização e o grau de ionização são associados à força ácida.Quanto maior for o valor da constante de ionização ou o grau de ionização de um ácido, maior será a força desse ácido e vice-versa. Profº Enéas Torricelli 17 LEI DE DILUIÇÃO DE OSTAWALD É uma expressão matemática que relaciona a constante de ionização (Ki) com o grau de ionização (α) e a concentração molar (M) de uma solução de ácido ou base. α = ioniza α = ioniza início M Ioniza = M . α Ka = M . α2 1-α Ki = M. α2 Profº Enéas Torricelli 18 pH e pOH É uma maneira prática de indicar a acidez ou a basicidade de uma solução. Usando logaritmos, Sorensen estabeleceu o potencial hidrogeniônico (pH) e o potencial hidroxiliônico (pOH). Profº Enéas Torricelli 19 Profº Enéas Torricelli 20 Profº Enéas Torricelli 21 Produto Iônico da água Profº Enéas Torricelli 22 Essa constante é chamada de produto iônico da água e é simbolizado por Kw ( o índice w vem da palavra water). Kw = [H+] . [OH-] O valor de Kw foi determinado experimentalmente e a 25ºC apresenta o valor de 1,00 . 10-14. A equação fica assim representada : [H+] . [OH-] = 1,0 . 10-14 a 25º C A analisando a equação acima, podemos dize que quanto maior a concentração de H+, menor a concentração de OH- e vice-versa. Profº Enéas Torricelli 23 Meio Neutro Profº Enéas Torricelli 24 Meio Ácido + [H ] > 10 -7 pH < 7 - [OH ] < 10 -7 pOH > 7 Profº Enéas Torricelli 25 Meio Básico + [H ] < 10 pH > 7 -7 - [OH ] > 10 -7 pOH < 7 Profº Enéas Torricelli 26 Profº Enéas Torricelli 27 Profº Enéas Torricelli 28 Profº Enéas Torricelli 29 Profº Enéas Torricelli 30 Profº Enéas Torricelli 31 Profº Enéas Torricelli 32 Fenolftaleína Profº Enéas Torricelli 33 Produto de solubilidade • Produto de solubilidade é a constante de equilíbrio de uma solução de um eletrólito pouco solúvel. Profº Enéas Torricelli 34 Exemplo: CaCO3 Ca2+ + CO32– Profº Enéas Torricelli 35