GOVERNO DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO FUNDAÇÃO DE APOIO À ESCOLA TÉCNICA – FAETEC ESCOLA TÉCNICA ESTADUAL SANTA CRUZ – ETESC DISCIPLINA DE QUÍMICA EXPERIMENTAL Profs.: Ana Cristina, Denis Dutra e José Lucas Ano Letivo: 2010 ROTEIRO DE PRÁTICA – AULA 9 ELETROMECÂNICA ANÁLISE QUÍMICA QUALITATIVA DE METAIS – OBJETIVOS – Conhecer os fundamentos da análise qualitativa de alguns cátions metálicos. Identificar a presença de íons chumbo II, estanho II, cobre II, zinco e ferro III em uma solução. – INTRODUÇÃO TEÓRICA – A análise qualitativa é a parte da Química Analítica que se preocupa com a identificação dos constituintes de uma amostra, que pode ser de natureza mineral, vegetal ou animal. O procedimento para a identificação de uma espécie química consiste em provocar, na mesma, uma variação em suas propriedades, que possa ser facilmente observada e que corresponda com a constituição da dita substância. O agente que promove a variação chama-se reagente, pois reage quimicamente com o produto que se deseja reconhecer. Pode-se trabalhar com o reagente dissolvido ou não em solução; logo, existem dois tipos de ensaios: reações por via seca e reações por via úmida. A maioria das reações de análise qualitativa é conduzida por via úmida. Investigações preliminares são realizadas antes de se realizar estes ensaios. A cor, odor e qualquer propriedade física especial são observações válidas para as etapas subseqüentes de investigação das amostras. Após a etapa preliminar, percebe-se que a adição de um reagente a solução que contém a amostra em estudo leva a formação de um precipitado (sólido formado por uma reação), ao desprendimento de gás ou a mudança de cor. Para fins de análise qualitativa sistemática, os cátions são classificados em diferentes grupos, tomando-se por base sua peculiaridade a determinados reagentes, ou seja, os íons de comportamento análogo são reunidos dentro de um mesmo grupo. Chumbo, Pb: características analíticas do íon Pb2+ O chumbo é um metal cinza azulado com uma alta densidade. Dissolve-se facilmente em solução de concentração média de ácido nítrico (8 mol/L), produzindo o íon chumbo II. Para o estudo das reações, podem ser utilizadas as soluções de nitrato de chumbo II ou acetato de chumbo II. A presença de íons chumbo II é detectada através da reação deste cátion com iodeto de potássio (KI), formando um precipitado amarelo de iodeto de chumbo (PbI2): Pb2+ + 2 I– ⇌ PbI2 Os íons chumbo II reagem com amônia formando um precipitado branco de hidróxido de chumbo (Pb(OH)2). Este precipitado é insolúvel em excesso de reagente: Pb2+ + 2 NH3 + 2 H2O Pb(OH)2 + 2 NH4+ Estanho, Sn: características analíticas do íon Sn2+ O estanho é um metal branco prateado, maleável e dúctil em temperaturas normais, mas a baixas temperaturas torna-se quebradiço. O metal dissolve-se lentamente em ácido clorídrico diluído, ácido nítrico e ácido sulfúrico, com formação de sais de estanho II. Já os íons estanho IV são formados em ácido sulfúrico concentrado a quente e em água- régia (mistura dos ácidos clorídrico e nítrico). Os compostos de estanho II são geralmente incolores. Utiliza-se para o estudo destas reações uma solução de cloreto de estanho II (SnCl2.2 H2O). FAETEC/ETESC Análise química qualitativa de metais 2 Os cátions de estanho II reagem com cloreto de mercúrio II (HgCl2) formando um precipitado branco de cloreto de mercúrio I (Hg2Cl2), se o reagente for adicionado em grande quantidade e rapidamente: Sn2+ + 2 HgCl2 Hg2Cl2 + Sn4+ + 2 Cl– Se os íons estanho estiverem em excesso, o precipitado irá se tornar cinza, por aquecimento, devido a uma posterior redução a mercúrio metálico. Os íons estanho II reagem com amônia (NH3) formando um precipitado branco de hidróxido de estanho II (Sn(OH)2), que não é dissolvido em excesso de amônia: Sn2+ + 2 NH3 + 2 H2O Sn(OH)2 + 2 NH4+ Cobre, Cu: características analíticas do íon Cu2+ O cobre é um metal vermelho-pálido, macio, maleável e dúctil. Devido a seu potencial normal ser positivo (+0,34 V para o par Cu/Cu2+), é insolúvel em ácido clorídrico e ácido sulfúrico diluído, embora na presença de oxigênio possa ocorrer alguma solubilização. O ácido nítrico, medianamente concentrado (8 mol/L), o ácido sulfúrico concentrado a quente e a água régia dissolvem rapidamente o cobre. Os sais de cobre II são geralmente azuis, tanto no estado sólido hidratado como em soluções aquosas diluídas. Os sais anidros de cobre II, tais como sulfato de cobre II anidro (CuSO4), são brancos ou levemente amarelados. Os íons cobre II reagem com solução de iodeto de potássio formando um precipitado branco de iodeto de cobre I (CuI), mas a solução apresenta uma forte coloração marrom, devido à presença de íons triiodeto (I3–): 2 Cu2+ + 5 I– 2 CuI + I3– Adicionando-se um excesso de tiossulfato de sódio (Na2S2O3), os íons triiodeto são reduzidos a íons iodeto incolores e a coloração branca do precipitado torna-se visível. Os íons cobre reagem com solução de amônia formando um precipitado azul de um sal básico (sulfato básico de cobre: 2 Cu2+ + SO42– + 2 NH3 + 2 H2O Cu(OH)2 . CuSO4 + 2 NH4+ Este precipitado é solúvel em excesso de reagente, obtendo-se uma coloração azul intensa. Ferro, Fe: características analíticas do íon Fe3+ O ferro quimicamente puro é um metal branco-prateado, tenaz e dúctil. O metal comercial raramente é puro e, em geral, contém pequenas quantidades de carbureto, silicato, fosfeto e sulfeto de ferro, e um pouco de grafite. Estes contaminantes exercem um papel importante na resistência de estruturas metálicas de ferro. O ferro pode ser magnetizado. O ferro metálico pode ser dissolvido em ácido clorídrico diluído ou concentrado, e em ácido sulfúrico diluído, formando sais de ferro II e liberando gás hidrogênio. Já com ácido sulfúrico concentrado a quente, sua dissolução produz íons ferro III e libera o dióxido de enxofre gasoso. Uma solução que contenha o cátion Fe2+ normalmente possui uma coloração verde-clara. Os íons ferro II são facilmente oxidados a ferro III. Os sais de ferro III são mais estáveis que os de ferro II. As soluções onde estão presentes os cátions Fe3+ geralmente apresentam coloração amarelo-clara. Os cátions Fe3+ reagem com solução de amônia formando um precipitado gelatinoso, marrom-avermelhado, de hidróxido de ferro III (Fe(OH)3), insolúvel em excesso do reagente: Fe3+ + 3 NH3 + 3 H2O Fe(OH)3 + 3 NH4+ Zinco, Zn: características analíticas do íon Zn2+ O zinco é um metal branco azulado, moderadamente maleável e dúctil entre 110 e 150 ºC. O metal puro dissolve-se muito lentamente em ácidos e em álcalis. A presença de impurezas ou contato com platina ou cobre, produzidas por adição de algumas gotas das soluções dos sais desses metais, acelera a dissolução do zinco. Isso explica a solubilidade do zinco comercial. Esses são facilmente solubilizados em ácido clorídrico diluído e em ácido sulfúrico diluído, levando a liberação de gás hidrogênio. Dissolve-se também em ácido nítrico muito diluído, sem desprendimento de gás, e em ácido nítrico diluído, com desprendimento de óxidos de dinitrogênio FAETEC/ETESC Análise química qualitativa de metais 3 (N2O) e nitrogênio (NO). Esse mesmo ácido concentrado tem pouco efeito sobre o zinco, devido à baixa solubilidade do nitrato de zinco em tal meio. O zinco forma somente uma série de sais; estes contêm o cátion zinco II. Os íons zinco II reagem com solução de amônia formando um precipitado branco de hidróxido de zinco (Zn(OH)2): Zn2+ + 2 NH3 + 2 H2O Zn(OH)2 + 2 NH4+ Este precipitado é facilmente solúvel em excesso de reagente e em soluções de sais de amônio, devido a produção de íons complexos. EXPERIMENTO – ANÁLISE QUÍMICA QUALITATIVA DE METAIS Materiais e reagentes Tubo de ensaio 10 x 130 mm (9) Estante para tubos de ensaio Solução de amônia a 10% (p/v) Solução de iodeto de potássio Solução de tiossulfato de sódio Solução de cloreto de mercúrio II Soluções de cátions metálicos (chumbo II, estanho II, ferro III, zinco ou cobre II) Procedimento – Realizar cada um dos ensaios de identificação descritos abaixo, para as três amostras desconhecidas: ENSAIO 1: Adicionar 1 gota da solução de iodeto de potássio (KI), e agitar. Em seguida, adicionar 3 gotas da solução de tiossulfato de sódio (Na2S2O3), e agitar. ENSAIO 2: Adicionar 1 gota da solução de cloreto de mercúrio II (HgCl2), e agitar. ENSAIO 3a: Na capela, adicionar 1 gota da solução de amônia (NH3) a 10%, e agitar. Anotar o resultado. ENSAIO 3b: Em seguida, adicionar mais 4 gotas da solução de amônia e agitar, anotando o resultado. – Anote os seus resultados, descrevendo as mudanças observadas. AMOSTRA ENSAIO 1 ENSAIO 2 ENSAIO 3a ENSAIO 3b A B C – Os resultados esperados (“positivos”) para os ensaios realizados estão destacados no quadro abaixo: CÁTION ENSAIO 1 KI + Na2S2O3 ENSAIO 2 HgCl2 ENSAIO 3a NH3 ENSAIO 3b NH3 em excesso Chumbo II (Pb2+) PRECIPITADO AMARELO não há reação PRECIPITADO BRANCO não há alteração Estanho II (Sn2+) não há reação PRECIPITADO BRANCO PRECIPITADO BRANCO não há alteração Cobre II (Cu2+) PRECIPITADO BRANCO não há reação PRECIPITADO AZUL SOLUÇÃO AZUL (dissolve o precipitado) Zinco (Zn2+) não há reação não há reação PRECIPITADO BRANCO DISSOLVE O PRECIPITADO Ferro III (Fe3+) não há reação não há reação PRECIPITADO MARROM não há alteração Disposição dos resíduos: As soluções podem ser despejadas na pia, devendo ser diluídas sob água corrente.