1 Da natureza das soluções líquidas ! #$ " % & $ ' ' ( ( % ) ( % ( % * + "% , ' ' ( ' ' $ ( ) - ( 1.1 Formação de soluções líquidas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onsiderações gerais sobre Equilíbrio Químico / % * + ) $ % 3 ' - ; ( ) % * & % % * ' ' ( A : $ % E F 6 @GB7 ' : ; ' ( % " & ( ' % 0 % + ' %0 H I J>K D H # 0 L= [D] [#] [ ] [I] 6 97 ; ; ' & 0 ∆E N M5 6 A7 ∆E N = ∆O N − 5∆" N 6 P7 L= ∆EC& ∆OC ∆"C % L ' ' % M % 6@ A P 4 6 @BQ Q9 7 ' %& $ ' % , &5 L 7 ) $ & ( & - 0 J>K R H H R : ( R H ' %& %0 = L " [R ] [ ] + − [R ] 6 B7 % % % ( " % R % ( ' % ( 5 ) ' & % & α& P % % % D ) ) 0 % & α& ' ' ( / ' ' ' % ( % ) α ' + $ ; ) α % ' )+ % 0& 3 % ) & $ ' ) ) % ; ) ' + : ( 1 % %2 & ( ' ; % ! % S / ( + & ' ( SD % " $ % 6= 6O9:7BD 79H S : % $ TO9:U& % + $ ' $ S/ & 1 ' ' ( 2& 1 %& ' $ 2 1.3 Actividades e coeficientes de actividade : ' ' & ' : % ' % ! %& % ' ; % ' ( 6µ 7 : % 0 µ = µ Θ + M5 [ ] 6 G7 µ = µ ∇ + M5 + 6 ?7 % 6 % + 3 % % 7 % % 6+ 7 6 % 97& µΘ ' 6µ 7 0 µ∇ % B µ = µ Θ + M5 6 @7 1 % '2 ' % % γ 70 6 ' [ ] = 6 Q7 3 > % / ' ( ( % % ' ( % ' % % ' µ∇ + 0 = $ µ + 0 0 ∇ Iµ I Iµ I = µ∇ + = M5 ( ' ∇ Iµ I + + M5 ' 0∆E % : ∆E I& I 4 + + + I M5 I / +I +I ) ∆E + %0 ∆E ' M5 + = ( + + ∆E % I +I ) 6 I % = 0 -200 G/ J.m ol -1 -400 -600 -800 -1000 -1200 -1400 -1600 -1800 -2000 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 xA = ∆E % 0 % N7 G / ' % ' ' ' . 0 = −(∂∆E ∆" / ∂5 )/ = −M (+ ' ∆O + 5∆" =N - - ( * & ( H & % % + H ( 3 &D O9:& D D & D O9: $ ( % $ % ( ( $ & µ 4& 4 µ 4& % % + ∆E = µ 4 & 4 − µ 4& = 4 ( % 3D $ . % = µ Θ4 + M5 = µ Θ4 + M5 . = µ Θ4 + M5 [4 ] 4& [4] − (µ Θ4 + M5 ' 4 0 ) 6 4 - - % ' ' + ' ( ( $ & A7 - $ % % % [4 ] ∆E = −M5 3 3 H& " % & $ & $ H % % ( * % % % 03 O9: O9: & ( 3D & & " 97 I II % % % D &3 6 $ D H 7 ( % 3 6 0 = ∆E : +I ) + + +I / ! & ( ' % ( ) ' & - % . % - % * % ' . % ' ' ( " ' ' & ( ( % ) % % %& % ' ' %& ? ( % ) % ( % + 4 + ' & ' . = % % ( + + , ) ( VW M ' ( 7 % R % ) ) % * % ∆E = − M5 ) % - ( 6 ' 1 % '2 ' ( % ) ' % % VW ' ' ) & & 6 P7 0 = 9 9 % % % % %& ' ( ( % 6 ' % ' ' ) $ & ! 7 6 % ( 7 VW % ' % ) : % ' ( ) & LH 3 H % % / 6 ' 7 % % ( ' ( ' ( ' ( + % % - ' : ) , + % ( % ) AN ! "# !' V $ # X + ' ) ' % D ) % % % ' % $ O Y % * ! ( % ( 0 ) % $ & ( % & @ ' ' $ . ( ) ' 7& ( % ' ' ( % ' ) ' % 6% 7 I # X ' =− & '$ O Y ) % N N R0 9 & ) # 6?@ BP $ 9BCD ' % % . 9BCD7 5 & ' ! G7 % & ' ) 6 L ' '$ ' B7 N BNQ D % ' 6 # X O Y 0 @P9 + N G #5 A 9 = # X O Y % ( % % '$ N R0 = − 9 +I ) A 6 % ' - ' ( ( & ) I= % - & % % & 6 7 I 9 N A9@GB &I $ 9BCD D )+ = / − ) + 6 @7 ' % 6 Q7 + ' 0 9 + ( % % * ' ?7 # X O Y 0 BN 9Q (#5 ) 6 ' 6. 7 ( ( ( % % %& Q " ) . ! $ ' / ' ( $ ( % G $ $ ' ( ) % 6 3 % 7 "% $ ( % + $ + '% $ & % ( − - 9 & ' / % ( ' % ( & ' & ' $ % ) % . % ' # X O Y 0 +D +I & % # X O Y %& = $ G + + G $ - 3 $ BB BG PN - % $ + ' % 6 9N7 D + & . 9BCD ' N % &' (" D ) ( * ' + ( ' ' ' (" % % ; / ( ; ' ; ' + %0 H I J>K D H # 0 LN = D # = D [D] # [#] [ ] I [I] :' =L D # 6 9 7 I & LN ; % ) - & ' &L' % % 7 % ( - ' ; ) 6 %