Universidade Presbiteriana Mackenzie DETERMINAÇÃO DE METAIS PARA CARACTERIZAÇÃO DE SEDIMENTOS EM PEQUENAS CENTRAIS ELÉTRICAS REATIVADAS Tatiana Mayumi Moritaka (IC) e Márcia Guekezian (Orientadora) Apoio: PIBIC Mackenzie/MackPesquisa Resumo Em virtude do aumento da demanda de energia elétrica no Brasil, as Pequenas Centrais Hidrelétricas (PCHs) são vistas por muitos como sendo uma ótima estratégia energética para o futuro, dentro deste contexto, é fundamental questionar qual o grau de impactos ambientais gerados pela reativação dessas PCHs. Os sedimentos desempenham um papel importante, pois podem ser usados para detectar a presença de contaminantes que não permanecem solúveis após seu lançamento em águas superficiais. Os sedimentos de fundo de rios atuam como depósitos de substâncias como metais, matéria orgânica e nutriente, que são tóxicas à biota, pois os metais potencialmente tóxicos não são naturalmente degradados, podendo assim retornar a coluna d’água. Neste trabalho avaliouse a qualidade do sedimento do Rio Jaguari-Mirim, localizado no município de São João da Boa Vista que está inserida na Bacia de Mogi-Guaçu, através da análise qualitativa e quantitativa dos metais essenciais e potencialmente tóxicos para avaliar o possível impacto ambiental causado pela implementação das pequenas centrais elétricas reativadas (PCHs). Para a determinação dos metais foi utilizado à técnica da espectrofotometria de absorção atômica com chama. Além do estudo dos metais nos sedimentos, outros importantes parâmetros físico-químicos e analíticos foram determinados, tais como potencial redox e valor de pH. Palavras-chave: impacto ambiental, Pequenas Centrais Hidrelétricas (PCHs), qualidade do sedimento Abstract Given the increasing demand for electricity in Brazil, Small Hydro Power (SHP) are seen by many as a great energy strategy for the future, within this context, it is essential to question what degree of environmental impacts caused by reactivation of these SHP. Sediments play an important role because they can be used to detect the presence of contaminants does not remain soluble after its release in surface waters. The bottom sediments of rivers act as deposits of substances such as metals, organic matter and nutrients, which are toxic to biota, as the potentially toxic metals are not naturally degraded, so you can return the water column. This study evaluated the sediment quality Jaguari-Mirim River, located in São João da Boa Vista is part of the Basin Mogi Guaçu through qualitative and quantitative analysis of potentially toxic metals and essential to assess the possible impact environmental impacts caused by implementation of small power plants reactivated (SHP). For the determination of metals was used to the technique of atomic absorption spectrophotometry with flame. Besides the study of metals in sediments, other important physical and chemical parameters were measured and analytical, such as redox potential and pH value. Key-words: environmental impact, Small Hydro Power (SHP), sediment quality 1 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 INTRODUÇÃO Com o aumento da demanda de energia elétrica no Brasil, a implantação das PCHs tem se tornado uma forma de expandir as matrizes energéticas do país, pois o Brasil é um país que possui uma das matrizes energéticas mais limpas do mundo, dessa forma o governo vem incentivando cada vez mais a construção de PCHs por meio de programas como, por exemplo, o PROINFA (Programa de Incentivo as Fontes Alternativas de Energia Elétrica), o PDE (Plano Decenal de Energia) e o PAC (Programa de Aceleração do Crescimento), porém é de fundamental importância questionar qual o grau de impactos ambientais gerados pela construção e reativação dessas PCHs, o que se refere a uma das grandes preocupações ecológicas atuais. Os sedimentos são considerados de grande importância na avaliação do nível de contaminação dos ecossistemas aquáticos, devido não só a sua capacidade em acumular metais, mas, também, por serem reconhecidos como transportadores e possíveis fontes de contaminação, já que podem liberar espécies contaminantes. Esses contaminantes permanecem insolúveis após seu lançamento em águas superficiais e mais do que isso, os metais potencialmente tóxicos não se degradam naturalmente, podendo assim retornar a coluna d´ água (BEVILACQUA, 1996). Tais espécies contaminantes são geralmente liberadas do leito do sedimento devido a alterações nas condições ambientais e físico-químicas, tais como valor de pH e potencial redox, podendo contaminar a água e outros sistemas ambientais. A determinação e a quantificação desses metais essenciais e potencialmente tóxicos permitem avaliar a qualidade do sedimento e o possível impacto ambiental causado pela reativação das PCHs. Diante desse contexto, o objetivo específico desse trabalho foi fazer uma avaliação da composição de sedimentos, principalmente determinar a concentração de metais presentes para sua caracterização, a fim de se verificar fontes de poluição para avaliar o impacto ambiental decorrente da reativação de uma pequena central hidrelétrica (PCH). Para isso foi utilizado à técnica de espectrofotometria de absorção atômica com chama. O estudo avalia a qualidade do sedimento do Rio Jaguari Mirim, localizado na bacia de Mogi Guaçú no município de São João da Boa Vista, sendo as amostras de sedimentos coletadas em 7 pontos amostrais, referente aos meses de Abril e Agosto de 2010, distribuídos entre duas Pequenas Centrais Hidrelétricas: a PCH São José e a PCH São Joaquim. O Rio Jaguari Mirim é um manancial classificado como de Classe 2, segundo Resolução 20 do CONAMA, pois recebe grandes quantidades de cargas orgânicas e de coliformes oriundos 2 Universidade Presbiteriana Mackenzie dos despejos domésticos das cidades ao longo de suas margem, que em sua maioria não contam com sistema de tratamento provocando restrições no uso dessas águas. Segundo a Resolução CONAMA n° 20, as águas classe II são destinadas: ao abastecimento doméstico, à proteção das comunidades aquáticas; à recreação de contato primário (esqui aquático, natação e mergulho); irrigação e aqüicultura (REIS et al, 2005). REFERENCIAL TEÓRICO O Brasil é um país que possui uma das matrizes energéticas mais limpas do mundo, com participação de 43,8% das energias renováveis no total de energia consumida. Se comparado com a média mundial, de 14% de participação das energias renováveis, pode-se concluir que o país posiciona-se na vanguarda no setor energético mundial, com uma utilização sustentável dos seus recursos (PEDREIRA DUPAS 2004). Em virtude do aumento da demanda de energia elétrica no país, as Pequenas Centrais Hidrelétricas (PCHs) são vistas por muitos como sendo uma ótima estratégia energética para o futuro, favorecida pela rapidez de implementação com baixo impacto ambiental (BRAZIL, 2009). Desta forma, o governo vem incentivando a construção de PCH’S através de medidas regulatórias e legais, com planos e programas como, por exemplo, do PROINFA (programa de incentivo as fontes alternativas de energia elétrica), o PDE (plano decenal de energia) e do PAC (programa de aceleração do crescimento) (CERPECH, 2006). Segundo Pedreira (2004), o Brasil conta com 210 pequenas centrais hidrelétricas (PCH), gerando 900 MW. Metade delas se encontra na região Sudeste. Nos próximos três anos, o Brasil ganhará mais de 145 PCHs que ampliarão em 204% a oferta de energia elétrica. Dentro deste contexto de expansão, é fundamental questionar qual o grau de impactos ambientais gerados e se essas fontes de energia são realmente menos impactantes (ANDRADE, 2002). Dentre os principais impactos provocados pela implementação de PCHs destacam-se: alteração do regime hídrico dos corpos d água, perda de vegetação e desmatamento, eutrofização, criação de bancos de areia, modificação da paisagem, eventual deslocamento de população etc. Além disso, são desconhecidos os impactos cumulativos de várias PCHs operando em uma mesma bacia (PINHO; MONTEROSSO, 2007). Há pelo menos 3 décadas, os sedimentos já não tem sido considerados somente ambientes de deposição de espécies químicas, mas um compartimento aquático ativo que desempenha um papel fundamental na redistribuição dessas espécies á biota aquática (SILVÉRIO, 2005). 3 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 Os processos naturais de formação de sedimentos vêm sendo cada vez intensamente alterados pela ação do homem. A erosão do solo causada pela construção de prédios e rodovias, bem como o lançamento direto de efluentes industriais e municipais tem propiciado um perfil significativamente diferente daqueles verificados em ambientes naturais não impactados(BASNYAT). Nesse contexto, uma atenção especial deve ser dada aos metais potencialmente tóxicos, que não são naturalmente degradados, nem permanentemente fixados pelos sedimentos, podem assim retornar a coluna d água através de alterações de suas propriedades físicoquímicas, tais como o pH e potencial redox (CONAMA, 2005). É sabido que as maiores fontes de matéria orgânica são provenientes de plantas terrestres e aquáticas, sendo que as razões entre carbono, nitrogênio e fósforo são distintas. Alterações nestas razões estequiométricas podem representar contaminações por esgotos domésticos, por exemplo. As alterações nas concentrações de fósforo e nitrogênio e, principalmente, a razão estequiométrica destes nutrientes são circunstâncias para alterações nos ciclos químicos e biológicos do sistema aquático (SILVA, 2002). Os esgotos domésticos lançados indiscriminadamente, com ou sem tratamento prévio, em ambientes aquáticos, afetam a qualidade da água, provocando drásticas alterações nesses ambientes, como diminuição da quantidade de oxigênio dissolvido, aumento da turbidez, mudanças no valor do pH e aumento da concentração de nitrogênio e fósforo. Estas alterações na qualidade da água refletem negativamente nas condições ideais para a sobrevivência dos organismos. A contaminação destes reflete em alterações na coluna d água e na composição biológica dos sedimentos (CETESB, 2009). A detecção de poluição por esgotos em ambientes aquáticos normalmente é realizada por indicadores microbiológicos, como coliformes fecais. Porém, as bactérias utilizadas nesse ensaio apresentam baixo tempo de vida e pouca resistência a variação de temperatura. Por conseguinte, uma avaliação da composição dos sedimentos quanto a sua composição granulométrica e biogênica pode trazer valiosas informações acerca de possíveis contaminações, como por esgotos domésticos. Segundo Portela, uma avaliação ambiental não deve ser realizada apenas com análises químicas isoladas, pois não é possível estabelecer o risco toxicológico para a comunidade aquática uma vez que tais análises por si só não indicam a toxicidade. Testes de toxicidade têm sido propostos e aplicados para se compreender a sobrevivência e as respostas de organismos que habitem áreas criticas (BEVILACQUA, 1996). Sob condições operacionais definidas, os métodos analíticos de extração seqüencial têm sido aplicados com a proposta de se avaliar a distribuição dos metais nas diferentes formas 4 Universidade Presbiteriana Mackenzie que compõem o sedimento, tendo em vista o comportamento, a reatividade e o destino dessas espécies nos ambientes aquáticos (PINHO, 2007). Os métodos de extração sequencial consistem em submeter uma determinada amostra de sedimentos sob condições de extração em etapas cada vez mais enérgicas (tipos de reagentes, concentração, tempo e temperatura). As frações obtidas dizem respeito a proporção do metal que está associada a uma referida fase geoquímica. Kersten e Forstner desenvolveram um método de extração sequencial que foi aplicado num estudo dos sedimentos do Rio Elba, altamente impactados, cujas frações foram definidas como trocáveis metais ligados a carbonatos, metais associados aos óxidos facilmente redutíveis, metais associados aos óxidos moderadamente redutíveis e residuais (LORA, 2000; KERSTEN, 1987). 5 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 MÉTODO AMOSTRAGEM As amostras de sedimentos foram coletas nos meses de Abril e Agosto de 2010 em sete pontos amostrais no trecho do Rio Jaguari-Mirim, distribuídos entre duas Pequenas Centrais Hidrelétricas, a PCH São José e a PCH São Joaquim (Figura 1). Ponto 7 Pontos 5-6 Ponto 4 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Figura 1: Localização das PCHs de São José e São Joaquim, São João da Boa Vista, São Paulo. Os pontos amostrais 1, 2 e 3 são referentes à montante, à área e à jusante da PCH São José, respectivamente. Os pontos amostrais 5, 6 e 7 são pontos referentes à montante, à área da PCH e a jusante da PCH São Joaquim. O ponto 4 é o ponto entre as duas Centrais Hidrelétricas. Em cada ponto de coleta foram tomadas coordenadas geográficas usando um GPS para o posicionamento correto dos pontos amostrais. 6 Universidade Presbiteriana Mackenzie As amostras de sedimentos foram coletadas utilizando-se uma draga do tipo Eckman e foram transferidas diretamente para frascos de polietileno, evitando-se contato com o ar. Os frascos foram dispostos em caixa de isopor com gelo e, posteriormente foram mantidos sob refrigeração a 4 °C no laboratório. As medidas iniciais de valores de pH foram feitas utilizando um eletrodo de anel de platina, um eletrodo de referência Ag/AgCl e um potenciômetro Micronal modelo B-375 (± 0,1 mV). As leituras foram realizadas introduzindo-se diretamente nas amostras um eletrodo de vidro combinado de pH. PREPARO DAS AMOSTRAS DE SEDIMENTO O preparo das amostras de sedimentos envolveu as seguintes etapas: lavagem, secagem (a temperatura ambiente), digestão da amostra (extração sequencial), filtração e estocagem em frascos de polietileno. Inicialmente pesarem-se aproximadamente 10g da amostra do sedimento correspondente aos pontos de coleta de 1 ao 7, em uma balança analítica diretamente em um vidro de relógio. Após a pesagem efetuou-se a lavagem dessa amostra de sedimento por meio de uma filtração à vácuo, utilizando-se um funil de Buchner acoplado a um kitassato e conectado a uma bomba de sucção. No processo de lavagem adicionou-se uma pequena quantidade de água desionizada para que o filtrado não ficasse muito diluído, levando-se a um volume final de 50 mL. Posteriormente a solução filtrada foi colocada em frascos de polietileno de 50 mL e estas soluções foram utilizadas em outro projeto de pesquisa do mesmo grupo de pesquisa para determinação de ânions pela técnica de cromatografia de íons, com o objetivo de analisar a qualidade da água. O resíduo obtido da amostra do sedimento retido no papel de filtro foi secado em temperatura ambiente por um período de três dias e foi utilizado para determinação de metais pela técnica da Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama. DIGESTÃO DAS AMOSTRAS DE SEDIMENTOS A distribuição de metais que compõem os sedimentos em diversas fases foi avaliado segundo o método de extração sequencial proposto por Kersten e Forstner. Esta proposta se enquadra adequadamente no estudo dos sedimentos nas regiões de hidrelétricas, que apresenta condições anóxidas nos trechos mais críticos de contaminação. 7 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 A abertura das amostras de sedimento foi realizada por via úmida e cada amostra foi submetida à etapa de extração seqüencial, na qual se empregou uma mistura ácida de solução de ácido clorídrico e ácido sulfúrico para a determinação do ferro; solução de cloreto de potássio (KCl) para a determinação do cálcio e magnésio e utilizou-se uma solução de peróxido de hidrogênio e água régia (mistura de ácido nítrico com ácido clorídrico na proporção de 3:1, foram utilizados 18mL de HNO3 e 54 mL de HCl) para a determinação dos metais Cr, Cd, Pb, Cu, Ni, Co, Mn e Zn. Ressaltando- se que a abertura de cada amostra coletada no mês de abril foi realizada em duplicata e a abertura de cada amostra coletada no mês de agosto foi realizada em triplicata. A técnica da Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama se baseia na quantidade de radiação absorvida pelos átomos neutros no estado fundamental do elemento de interesse. A concentração da solução em análise é obtida através da comparação de sua absorbância com uma solução padrão com concentração exatamente conhecida. Solução de peróxido de hidrogênio e água régia para a determinação dos metais Cr, Cd, Pb, Cu, Ni, Co, Mn e Zn. Percorrido o período de três dias para a secagem do resíduo da amostra do sedimento, foi pesado aproximadamente 1g do resíduo do sedimento diretamente em um erlenmeyer de 125 mL e foram adicionados 3 mL de H2O2 30% e 12 mL de água régia (mistura de ácido nítrico com ácido clorídrico na proporção de 3:1, foram utilizados 18mL de HNO3 e 54 mL de HCl), em cada erlenmeyer numerados de 1 a 7. Os erlenmeyers foram colocados em chapa de aquecimento entre uma temperatura de 150 a 200 ºC, e à medida que o H2O2 evaporouse, iniciou-se o processo de ebulição, para evitar tal processo foi adicionado uma pequena quantidade de água desionizada, tomando cuidado para que o volume não ultrapassa-se 50 mL no erlenmeyer. Passado um período de 2h de aquecimento, a solução foi resfriada à temperatura ambiente e filtrada em balões volumétricos de 50 mL, foram transferidos para frascos de polietileno de 50 mL e analisados por Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama. Solução de ácido clorídrico e ácido sulfúrico para a determinação do Ferro. Pesou-se aproximadamente 1g do resíduo do sedimento diretamente em um erlenmeyer de 125 mL numerados de 1 a 7 e foram adicionados 100 mL de ácido clorídrico 0,05 M e 100 mL de ácido sulfúrico 0,0125 M em cada erlenmeyer. Os erlenmeyers foram colocados em um agitador mecânico durante 10 minutos, seguida de repouso por um período de um dia para decantar-se. 8 Universidade Presbiteriana Mackenzie Em seguida pipetaram-se 50 mL da amostra contida no erlenmeyer e transferiu-se para tubos de 50 mL de polietileno. Desse tubo de polietileno de 50 mL foram pipetadas uma alíquota de 0,1 mL com a pipeta automática e transferidos para um tubo de 15 mL e o volume foi completado com solução diluída de estrôncio (1g/L). As amostras contida nos tubos foram analisados por Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama. Solução diluída de estrôncio (1g/L): Pesaram-se 1,1728 g de SrCl2, em seguida adicionaram-se água desionizada para dissolução do SrCl2 com adição lenta de HCl concentrado até que se verificasse a completa dissolução do sal, completando o volume com água desionizada para 1L em balão volumétrico. Solução de KCl para a determinação do Cálcio e Magnésio Pesou-se aproximadamente 1g do resíduo do sedimento diretamente em um erlenmeyer de 125 mL numerados de 1 a 7 e foram adicionados 100 mL de solução de KCl 1 M em cada erlenmeyer. Os erlenmeyers foram colocados em um agitador mecânico durante 5 minutos, seguida de repouso por um período de um dia para decantar-se. Passado esse período pipetam-se 50 mL da amostra contida no erlenmeyer e transferiu-se para tubos de 50 mL de polietileno. As amostras contida nos tubos foram analisados por Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama. Solução de KCl 1 M: Pesaram-se 7,46 g de KCl e transferiu-se para um balão volumétrico de 100 mL, adicionou-se água desionizada e agitou-se para dissolver todo o sal, completando-se o volume com água desionizada. RESULTADOS E DISCUSSÃO Critério de Avaliação da Qualidade dos Sedimentos A qualidade do sedimento representada em função das concentrações de contaminantes, com vistas à proteção da vida aquática, foi baseada nos valores estabelecidos pelo “Canadian Council of Ministers of the Environment” (CCME, 2002) para arsênio, metais potencialmente tóxicos e compostos orgânicos. Os mesmos valores guia foram adotados pela resolução CONAMA 344/04 (Brasil, 2004) que estabelecem diretrizes e procedimentos mínimos para a avaliação de metal, conforme apresentado na Tabela 1 (CCME, 2001). 9 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 Tabela 1 - Valores-guia estabelecidos pelo Canadian Council of Ministers of the Environment CCME. Os valores-guias são baseados na probabilidade de ocorrência de efeito deletério sobre a biota, o menor limite - TEL (Threshold Effect Level) - representa a concentração abaixo da qual são esperados efeitos adversos para os organismos. O maior limite - PEL (Probable Effect Level) representa a concentração acima da qual é esperado o citado efeito adverso para os organismos. Na faixa entre TEL e PEL situam-se os valores onde ocasionalmente esperam-se tais efeitos. A adoção desses valores teve caráter meramente orientador na busca de evidências da presença de contaminantes em concentrações capazes de causar efeitos deletérios, sobretudo com relação à toxicidade para a biota (CETESB, 2004). Os resultados médios obtidos na análise das amostras realizadas em duplicatas para determinações de metais por meio da técnica de Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama, das amostras coletadas no mês de Abril, expressos em concentração (mg/Kg), estão representados no Quadro 2 e na Figura 2 a seguir. 10 Universidade Presbiteriana Mackenzie Quadro 2: Valores das concentrações médias obtidas na determinação dos metais expressos em (mg/Kg) representados pelos pontos de coleta de 1 ao 7. Amostra Cr Pb Cd Cu Ni Co Mn Zn Fe Mg Ca Ponto 1 20,565 29,399 6,967 20,625 26,085 7,347 267,754 73,186 482,275 90,059 61,528 Ponto 2 13,921 21,230 0,000 16,530 11,279 5,814 239,206 50,860 597,348 124,861 122,748 Ponto 3 16,613 29,348 2,791 16,017 21,854 4,965 236,814 44,814 537,880 113,566 126,707 Ponto 4 16,915 13,726 2,396 10,928 13,371 5,310 191,491 26,772 520,134 135,811 253,646 Ponto 56 16,395 8,088 3,129 9,373 15,024 2,577 115,631 18,899 439,191 189,910 502,424 Ponto 7 9,924 4,633 0,000 9,849 0,000 6,561 190,971 37,205 671,450 175,799 236,256 Concentração metais (mg/Kg) 800,000 700,000 Crômio 600,000 Chumbo Cádmio 500,000 Cobre Níquel 400,000 Cobalto 300,000 Manganês 200,000 Zinco Ferro 100,000 Magnésio 0,000 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5-6 Ponto 7 Cálcio Pontos de Coleta Figura 2 – Representação gráfica dos valores de concentrações médias obtidas na determinação dos metais expressos em (mg/Kg) das amostras de sedimento coletados no mês de abril referente aos pontos de coleta de 1 ao 7. Os resultados obtidos referente ao mês de Abril apresentam uma variação para todos os metais, exceto para o cobalto que apresenta valores relativamente próximos. Para os metais Cr, Pb, Cd, Cu e Ni correspondente ao ponto 7 são os que representam os valores mais baixos, já para os metais Co, Mn, Zn e Fe o mesmo ocorre porém com o ponto 5 e para o Ca e o Mg o ponto 1 são os que apresentam os valores mais baixos. 11 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 Isso significa que cada ponto reflete quantidades diferentes de metais presentes decorrente das alterações nas condições físico-químicas na coluna d´água e na composição biogênica dos sedimentos, portanto quanto maior a concentração dos metais Cd, Pb, Cr e Ni, maior é a contaminação por metais potencialmente tóxicos. Porém quanto maior a concentração para os metais Fe, Zn, Co, Cu, Mn, Mg e Ca menor é o nível de contaminação já que são considerados metais essenciais. Os resultados médios obtidos na análise das amostras realizadas em triplicatas para determinação de metais por meio da técnica de Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama, expressos em concentração (mg/Kg), dos sedimentos coletados no mês de Agosto estão representados no Quadro 3 e na Figura 3 a seguir. Quadro 3: Valores das concentrações médias obtidas na determinação dos metais expressos em (mg/Kg) representado pelos pontos de coleta de 2 ao 7. Amostras Cr Ponto 2 27,840 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Pb 0 Cd 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ni 0 Cu 0 0 0 0 0 0 0 0 0 13,061 37,842 4,096 13,936 2,454 19,592 20,345 Cu 16,426 12,131 Mn Zn Fe 291,971 46,799 917,298 281,988 36,830 949,915 276,765 23,504 835,309 376,179 52,164 909,970 210,695 48,276 916,376 12 Universidade Presbiteriana Mackenzie Concentração metais (mg/Kg) 1000,000 900,000 800,000 Crômio 700,000 Chumbo 600,000 Cádmio 500,000 Cobre 400,000 Níquel 300,000 Cobalto 200,000 Manganês 100,000 Zinco 0,000 Ferro Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Pontos de Coleta Ponto 7 Figura 3 – Representação gráfica dos valores de concentrações médias obtidas na determinação dos metais expressos em (mg/Kg) das amostras de sedimento coletados no mês de agosto representados pelos pontos de coleta de 2 ao 7. Os resultados obtidos referente ao mês de Agosto apresentam valores nulos para os metais Pb, Cd, Ni e Cu o que reflete em um aspecto positivo já que os metais Pb, Cd e Ni são potencialmente tóxicos, esse fato pode ser explicado devido a grandes quantidades de chuvas referente ao mês de agosto. No entanto é possível notar que os valores mais baixos corresponde ao ponto 4 que é o ponto localizado entre as duas Centrais Hidrelétricas. Para todos os metais os valores são relativamente próximos, exceto para o Cr e o Cu. Para melhor visualização e quantificação esses valores estão representados em forma de gráficos na qual foi possível fazer a comparação dos valores obtidos dos metais cádmio, chumbo, cobre, cromo, níquel e zinco das amostras coletadas nos meses de abril e agosto. A seguir segue as representações gráficas dos valores obtidos dos meses de abril e agosto respectivamente comparados com os valores-guia de TEL (Threshold Effect Level) e PEL (Probable Effect Level) estabelecidos pelo CCME. 13 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 Chumbo - Pb Concentração (µg/g) Resultado Pb-Abril 100 80 60 Pb 40 TEL 20 PEL 0 Ponto Ponto Ponto Ponto Ponto Ponto 1 2 3 4 5-6 7 Figura 4 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Concentração (µg/g) Resultado Pb-Agosto 100 80 60 Pb 40 TEL 20 PEL 0 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 5 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Pb referente aos 2 meses apresentaram abaixo do valor de TEL, que representa a concentração abaixo da qual são esperados efeitos adversos para os organismos, sendo que no gráfico do mês de abril os valores são menores no ponto de captação 4, já no gráfico 5 não existem valores orientadores. Esses resultados mostram que os valores obtidos estão muito abaixo do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA, mas que reflete positivamente em resposta dos organismos que habitam essas áreas. 14 Universidade Presbiteriana Mackenzie Cádmio - Cd Resultado Cd-Abril 8 Concentração (µg/g) 7 6 5 Cd 4 TEL 3 PEL 2 1 0 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5- Ponto 7 6 Figura 6 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas Concentração (µg/g) em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Resultado Cd-Agosto 4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 Cd TEL PEL Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 7 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Cd referente ao gráfico 6 apresentaram grandes variações de concentração, principalmente entre os pontos de coleta 1, 2 e 7, pois no ponto 1 a concentração está acima do valor de PEL (Cd:3,5 mg/Kg), que representa a concentração acima da qual são esperados efeitos adversos para os organismos, e nos pontos 2 e 7 as concentrações estão abaixo de TEL, que representa o efeito oposto ao de PEL. Essas concentrações elevadas podem ser decorrentes do lançamento de esgotos domésticos que afetam profundamente a qualidade da água e do sedimento, provocando drásticas alterações nesses ambientes. Os valores representados no gráfico 7 estão abaixo 15 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA, portanto não existem valores orientadores, porém reflete num aspecto positivo. Cobre - Cu Resultado Cu-Abril Concentração (µg/g) 250 200 150 Cu 100 TEL PEL 50 0 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto Ponto 7 5-6 Figura 8 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Resultado Cu-Agosto Concentração (µg/g) 250 200 Cu 150 TEL 100 PEL 50 0 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 9 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Cu referente aos 2 meses apresentaram abaixo do valor de TEL, que representa a concentração abaixo da qual são esperados efeitos adversos para os organismos, sendo que no gráfico do mês de abril os valores são menores no ponto de captação 5-6 e no gráfico 9 os valores são menores no ponto de captação 4. Esses resultados mostram que os valores obtidos estão muito abaixo do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA. 16 Universidade Presbiteriana Mackenzie Crômio - Cr Resultado Cr-Abril 100 90 Concentração (µg/g) 80 70 60 Cr 50 TEL 40 PEL 30 20 10 0 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5-6 Ponto 7 Figura 10 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Concentração (µg/g) Resultado Cr-Agosto 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Cr TEL PEL Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 11 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Cr referente aos 2 meses apresentaram abaixo do valor de TEL, exceto para o valor da concentração do ponto 3 no gráfico do mês de agosto que está um pouco acima, mas que se encontra na faixa entre TEL e PEL onde ocasionalmente esperam-se tais efeitos. Esses resultados mostram que os valores obtidos estão muito abaixo do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA. 17 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 Níquel - Ni Resultado Ni-Abril 40 Concentração (µg/g) 35 30 25 Ni 20 TEL 15 PEL 10 5 0 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5- Ponto 7 6 Figura 12 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Resultado Ni-Agosto 40 Concentração (µg/g) 35 30 25 Ni 20 TEL 15 PEL 10 5 0 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 13 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Ni referente ao gráfico 12 apresentaram grandes variações de concentração, principalmente entre os pontos de coleta 1 e 3, pois nesses pontos a concentração está acima do valor de PEL (Cd:35,9 mg/Kg), que representa a concentração acima da qual são esperados efeitos adversos para os organismos, e nos demais pontos as concentrações estão abaixo de TEL, que representa o efeito oposto ao de PEL. Essas concentrações elevadas podem ser decorrentes do lançamento de esgotos domésticos que afetam profundamente a qualidade da água e do sedimento, provocando drásticas alterações nesses ambientes. 18 Universidade Presbiteriana Mackenzie Os valores representados no gráfico 13 estão abaixo do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA, portanto não existem valores orientadores, porém reflete num aspecto positivo, pois indica baixo nível de contaminação. Zinco - Zn Resultado Zn-Abril Concentração (µg/g) 350 300 250 200 Zn 150 TEL 100 PEL 50 0 Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5- Ponto 7 6 Figura 14 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Abril e os valores de PEL e TEL. Concentração(µg/g) Resultado Zn-Agosto 350 300 250 200 150 Zn 100 50 PEL TEL 0 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5/6 Ponto 7 Figura 15 – Representação gráfica da comparação entre os valores de concentrações médias obtidas expressas em (µg/g) das amostras de sedimento coletados no mês de Agosto e os valores de PEL e TEL. Os resultados da concentração do elemento Zn referente aos 2 meses apresentaram abaixo do valor de TEL, que representa a concentração abaixo da qual são esperados efeitos adversos para os organismos, sendo que no gráfico do mês de abril os valores são menores no ponto de captação 5-6 e no gráfico do mês de agosto os valores são menores no ponto de captação 4. Esses resultados mostram que os valores obtidos estão muito abaixo do parâmetro estabelecido pelo CCME e adotado pelo CONAMA, mas que reflete positivamente em resposta dos organismos que habitam essas áreas e da população. 19 VII Jornada de Iniciação Científica - 2011 CONCLUSÃO As concentrações médias dos metais encontradas nas amostras de sedimentos do Rio Jaguari-Mirim foi de suma importância para compreender os processos de degradação ocorrentes e o possível impacto ambiental causado pela reativação das PCHs. Foi possível entender a caracterização dos sedimentos quanto a sua capacidade em acumular metais, já que é uma forma de avaliar o nível de contaminação e os altos teores de poluição. Os critérios adotados para o índice de qualidade do sedimento (CETESB) mostraram uma diferença quanto aos valores obtidos, porém quase todos os valores se encontraram dentro dos parâmetros estabelecidos pelo CCME, exceto para os metais Cd correspondente ao ponto 1 coletada no mês de abril, para o Cr referente ao ponto 3 do gráfico representado no mês de agosto e para o metal Ni referente aos ponto 1 e 3 no mês de abril . Essa diferença nos valores pode estar associada à geologia local da hidrelétrica, bem como o despejo de efluentes domésticos e industriais. A técnica da Espectrofotometria de Absorção Atômica com chama para a determinação qualitativa e quantitativa dos elementos Fe, Mn, Zn, Cu, Pb, Cd, Ni, Cr e Co, utilizando o método de extração sequencial foi apropriado para solubilizar os elementos presentes nas amostras de sedimentos e um modo de avaliar a distribuição dos metais entre as fases geoquímicas que o compõem. Porém alguns problemas têm sido apontados aos métodos de extração sequencial, tais como possíveis redistribuições do metal entre fases, seletividade dos reagentes, além da falta de concordância entre os resultados, principalmente para sedimentos anóxidos. O estudo realizado demonstrou que os sedimentos de alguns pontos desta região apresentam um nível de contaminação devido às concentrações estar acima do limite esperado PEL. Para fins o objetivo do trabalho foi alcançado e foi avaliado o impacto ambiental causado pela reativação das PCHs através da determinação de metais para caracterização de sedimentos, para tanto houve um trabalho de colaboração, entre pesquisadores do Centro de Ciências e Humanidades (CCH) e do Centro de Ciências Biológicas e Saúde (CCBS) da Universidade Presbiteriana Mackenzie em que foi possível avaliar os parâmetros físicos e químicos da água e dos sedimentos. REFERÊNCIAS ANDRADE, R. V; LORA, E. S. DUPAS, F. A., 2002 ‘’Recursos naturais, demografia e desenvolvimento: uma análise baseada no relatório de desenvolvimento humano 2001 da ONU’’, Agrener, Campinas, Unicamp. 20 Universidade Presbiteriana Mackenzie BASNYAT, P; TEETER, L. D; LOCKABY, B. G; FLYNN, K. M, 2000.The use of remote sensing and GIS in the watershed level analyses of non-point source pollution problems. Forest Ecology and Management, v. 128, p. 65-73. BEVILACQUA, J. E.; Tese de Doutorado, Universidade de São Paulo, Brasil, 1996. BRASIL, 2009. Ministério de Minas e Energia. Programa de Incentivo às Fontes de Alternativas de Energia Elétrica. http://www.mme.gov.br/programs_display.do?chn=87716 CERPCH (Centro Nacional de Referência em Pequenas Centrais Hidrelétricas), 2006. Qual a perspectivas das PCH’s para o futuro?, PCH Notícia. Ano 8, nº 31. CETESB (Companhia Ambiental do Estado de São Paulo), 2009. IQA- Índices de Qualidade da Água. Disponível em: http://www.cetesb.sp.gov.br/agua/rios/indice_iap_iqa.asp Acesso: 23/10/2009 CONAMA, 2005 – Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resolução número 357/2005. Disponível em: http//www.mma.gov.br. Acesso em: 23 out 2009. KERSTEN, M.; FORSTNER, U. 1987 – Anal. Chem., 59, 1417. PEDREIRA, Adriana Coli e DUPAS, Francisco Antonio, 2004 – Licenciamento Ambiental para Implantação de Pequenas Centrais Hidrelétricas – Análise e Propostas de Otimização para Minas Gerais. Disponível em: http//www.nipeunicamp.org.br/agrener/anais/2004/. Acesso: 23/10/2009. PINHO P, Maia R & MONTEROSSO A., 2007. The quality of Portuguese Environmental Impact Studies: the case of small hydropower projects. Environmental Impact Assessment Review, v.27, p. 189-205. Contato: [email protected] e [email protected] 21