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Estrutura Cristalina do composto (Z)-2-(metoxicarbonil)-3-(4-nitrofenil)alil-(4clorofenil)sulfonilcarboimidoditioato de tetrafenilfosfônio
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R. A. C. Souza , S. Guilardi , D. A. Paixão , C. H. C. Zacchi , E. C. Tavares , M. R. L. Oliveira , M. M. M.
2
Rubinger
1
Universidade Federal de Uberlândia, Av. João Naves de Ávila, 2121, 38408-100, Uberlândia, MG, Brasil
2
Universidade Federal de Viçosa, Av. Peter Henry Rolfs, s/n, 36570-900, Viçosa, Minas Gerais, Brasil
3
Universidade Federal de Itajubá, R. Dr. Pereira Cabral, 1303, 37500-903, Itajubá, MG, Brasil
*e-mail: [email protected]
Palavras chave: estrutura cristalina, alilditiocarbimato, fungicida.
INTRODUÇÃO
A reação de Morita-Baylis-Hillman é uma importante
estratégia sintética que permite a formação de diversas
classes de moléculas orgânicas contendo grupos
funcionais
quimioespecíficos
próximos.
É
organocatalítica e promove a formação de novas
ligações C-C com economia atômica através da reação
entre a posição α de um alqueno ativado e um
1
eletrófilo. Este trabalho se insere em um projeto que visa
à preparação e caracterização de novas substâncias
derivadas de ditiocarbimatos e o estudo de sua
atividade.
RESULTADOS E DISCUSSÕES
O Esquema 1 mostra a síntese do composto inédito 3.
é simples. As ligações C12-S3 [1,754(3)Å] e C12-N1
[1,331(4)Å] apresentam caráter intermediário. O ângulo
entre o plano dos anéis 1 (C4 a C9) e 2 (C1’ a C6’) é
66,4(1)°. Os desvios de N2, O5 e O6 ao plano do anel 1
são, respectivamente, de -0,025(5)Å, -0,338(5)Å e
0,290(5)Å. O desvio do átomo de cloro ao plano do anel
2 é de -0,109(4)Å.
O ângulo entre os planos traçados pelos átomos
C1/C2/C3/C10/O3/O4/C11 e S1/N1/C12/S2/S3/C1 é 18,6
(1)°.
O ânion apresenta quatro interações intramoleculares do
...
...
...
tipo C–H O, C–H N e C–H S. O átomo de oxigênio O1
...
faz uma interação C–H O com o cátion da unidade
...
assimétrica. Duas interações intermoleculares C–H O
são observadas entre ânions na direção [010] e entre
cátions e ânions da rede cristalina.
Esquema 1. Rota sintética do alilditiocarbimato 3.
O composto 3 foi caracterizado por HR-ESI-MS,
1
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espectroscopias no infravermelho e de RMN de H e C.
Monocristais apropriados de 3 foram obtidos por
recristalização lenta em diclorometano:etanol (1:1)
acrescidos de uma gota de água.
As intensidades dos feixes de raios X difratados foram
coletadas em um difratômetro Enraf-Nonius KappaCCD,
usando radiação MoKα (0,71073 Å), e corrigidas pelos
fatores de Lorentz e polarização. A estrutura foi resolvida
por métodos diretos e refinada por mínimos quadrados
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(F ), utilizando matriz completa. O composto cristaliza no
sistema monoclínico, grupo espacial P21/c, Z= 4, a=
19,887(1)Å, b= 7,547(1)Å, c= 27,525(1)Å, =
109,928(1)°, V= 3883,93Å³, R= 0,0465 para 3701
reflexões com I>2(I) e 496 parâmetros refinados. A
Figura 1 ilustra a representação ORTEP-3 da unidade
assimétrica. O átomo de fósforo apresenta geometria
tetraédrica distorcida [ângulos de ligação C-P-C variando
de 105,6(2)° a 112,6(2)° e distâncias P-C de 1,781(3)Å a
1,790(3)Å]. Os resultados evidenciam que, no ânion, a
ligação C12-S2 é dupla [1,683(3)Å] e C1-S3 [1,830(3)Å]
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Figura 1. Representação ORTEP-3 do alilditiocarbimato
inédito 3 (elipsóides com 10% de probabilidade).
CONCLUSÕES
Elucidou-se por DRX a estrutura cristalina de um novo
alilditiocarbimato inédito. O composto apresentou um
IC50 de 51 M contra o fungo Botrytiscinerea, causador
do mofo cinzento em morangos.
AGRADECIMENTOS
À CAPES, FAPEMIG, CNPq e Rede Mineira de
Química.Ao prof. Dr. Javier Ellena pelas medidas de
raios X.
REFERÊNCIAS
1
Basavaiah, D.; Veeraraghavaiah, G. Chem. Soc. Rev., 2012, 44, 68.
Farrugia, L. J. J. Appl. Cryst.1997, 30, 565.
2
XXVIII Encontro Regional da Sociedade Brasileira de Química – MG, 10 a 12 de Novembro de 2014, Poços de Caldas -MG