1. (Espcex (Aman) 2013) Considere as semirreações com os seus respectivos potenciais-padrão de redução dados nesta tabela: Prata Ag Cobre Cu2 Chumbo Pb2 e Ag0 aq 2e Cu0 aq 2e Pb0 2e 0 aq 2 Ni Niquel aq 2 Zinco Zn Magnésio Mg2 aq 2e aq 2e s E0red 0, 80 V s E0red 0, 34 V s E0red 0,13 V Ni s E0red 0, 24 V E0red 0, 76 V E0red 2, 37 V Zn 0 s Mg0 s Baseando-se nos dados fornecidos, são feitas as seguintes afirmações: I. O melhor agente redutor apresentado na tabela é a prata; II. A reação Zn2 aq Cu0 s Zn0 s Cu2 aq não é espontânea; III. Pode-se estocar, por tempo indeterminado, uma solução de nitrato de níquel II, em um recipiente revestido de zinco, sem danificá-lo, pois não haverá reação entre a solução estocada e o revestimento de zinco do recipiente; IV. A força eletromotriz de uma pilha eletroquímica formada por chumbo e magnésio é 2,24 V; V. Uma pilha eletroquímica montada com eletrodos de cobre e prata possui a equação global: 2Ag aq Cu0 s 2Ag0 s Cu2 aq . Das afirmações acima, estão corretas apenas: a) I e II b) I, II e IV c) III e V d) II, IV e V e) I, III e V 2. (Pucrj 2013) A uma solução aquosa de sulfato de cobre de coloração azul introduz-se um prego de ferro. Após alguns minutos, nota-se, na parte externa do prego, coloração avermelhada indicando que ocorreu uma reação. Os potenciais-padrão de redução do cobre e do ferro são indicados abaixo: Cu2+ (aq) + 2e- Cu0(s) E0 = + 0,34 V Fe3+(aq) + 3e- Fe0 (s) E0 = + 0,04 V Sobre a espontaneidade deste fenômeno, é correto: a) o íon Cu2+ sofrer oxidação. b) o íon Fe3+ sofrer redução. c) o cobre metálico (Cu0) transferir elétrons ao íon ferro (Fe3+). d) o íon Cu2+ ser o agente oxidante. e) a diferença de potencial-padrão da pilha que se forma ser +0,38 V. 3. (Upe 2013) Realizou-se um experimento para recuperar metais a partir de placas de circuito impresso de sucatas de microcomputadores e aparelhos de TV, utilizando-se do método denominado eletro-obtenção. A mistura metálica foi previamente separada dos demais componentes e dissolvida em H2SO4 concentrado e, depois, diluída em água. Montou-se uma célula para os ensaios de eletro-obtenção, usando-se uma placa de cobre como cátodo e uma placa de platina como ânodo. O gráfico a seguir se refere à variação da concentração dos metais na solução, ao longo do período de passagem da corrente pela solução. As informações contidas no gráfico acima indicam que, nessa eletro-obtenção, a) o chumbo foi depositado na placa de platina. b) a deposição do estanho no ânodo foi mais acentuada. c) a pilha apresentou um melhor rendimento para a deposição do estanho. d) os íons cobre que estavam em solução se depositaram no cátodo. e) o método se mostrou pouco eficiente para a reciclagem do cobre a partir da sucata. 4. (Acafe 2012) Pilhas a combustível do tipo AFC (Alkalyne Fuel Cell) são dispositivos leves e eficientes, projetados para missões espaciais como a Nave Americana Apollo. Operam em temperaturas de 70 a 140 C, gerando voltagem de aproximadamente 0,9 V. Nessas células, um dos compartimentos é alimentado por hidrogênio gasoso e o outro por oxigênio gasoso. As semirreações que ocorrem são as seguintes: No ânodo: 2H2 g 4OH No cátodo: 1O2 g 2H2O aq 4H2O 4e 4OH 4e aq Com base nas informações acima, marque com V as afirmações verdadeiras e com F as falsas. 1. Nessas pilhas o hidrogênio é o agente cooxidante. 2. A reação global da pilha é representada por: 2H2 g 1O2 g 2H2O . 3. Nessas pilhas, os elétrons fluem do cátodo para o ânodo. 4. A utilização de pilhas a combustível não gera emissões poluentes. 5. Mudanças nos coeficientes estequiométricos das semirreações alteram valores dos potenciais eletroquímicos. A sequência correta, de cima para baixo, é: a) F–V–F–V–F b) V – F – V – V – F c) V – V – F – F – V d) F – F – V – F – V 5. (Ufsj 2012) Os potenciais de redução padrão a 25°C para os pares C 2/C e A 3 /A são +1,36V e –1,67V, respectivamente. Nos municípios onde a água é desinfetada com cloro gasoso, observa-se, com o tempo, o desgaste dos encanamentos de alumínio (extensores) que levam água aos chuveiros elétricos. A explicação CORRETA para esse fenômeno é que o cloro a) é reduzido a íons cloreto, mantendo o alumínio em estado neutro. b) reage com íons alumínio, formando íons cloreto. c) reduz o alumínio metálico, produzindo íons alumínio. d) oxida o alumínio metálico, produzindo íons alumínio. 6. (Udesc 2012) Uma pilha de permanganato é baseada nas semirreações e nos seus respectivos potenciais padrões de redução mostrados abaixo: Zn2 MnO4 2e 8H Zn 5e E0 Mn2 0,76 V 4H2 O E0 1,51V Assinale a alternativa correta. a) O zinco metálico é o cátodo. b) O íon permanganato, MnO4 ,é o agente redutor. c) O estado de oxidação do manganês no íon permanganato é +4. d) A tensão produzida por esta pilha em condições padrão é 2,27 V. e) A tensão produzida por esta pilha em condições padrão é 0,75 V. 7. (Ufpe 2012) Uma pilha de uso comercial é baseada na reação de óxido de prata Ag2O com um ânodo de zinco, produzindo prata metálica e óxido de zinco (ZnO). Esta pilha funciona em meio alcalino, e apresenta as seguintes características: ( ) na reação da pilha, o Ag2O recebe elétrons. ( ) o zinco atua como agente oxidante. ( ) a prata tem seu estado de oxidação decrescido de 2 unidades. ( ) para cada mol de óxido de prata consumido, também são consumidos 2 mols de zinco. ( ) no óxido de zinco, o estado de oxidação do zinco é +1. 8. (Upf 2012) A corrosão metálica é a oxidação não desejada de um metal. Ela diminui a vida útil de produtos de aço, tais como pontes e automóveis, e a substituição do metal corroído acarreta, todos os anos, grande gasto de dinheiro em todo o mundo. A corrosão é um processo eletroquímico, e a série eletroquímica nos dá uma indicação de por que a corrosão ocorre e como pode ser prevenida. Para a proteção de certas peças metálicas podem-se colocar pedaços de outro metal usado como metal de sacrifício. Assim, considerando alguns metais com seus respectivos potenciais-padrão de redução: Mg2 (aq) A 3 (aq) Mg(s) 2e 3e A (s ) (E0 0 (E 2,38 V) 1,68 V) Zn2 (aq) 2e Zn( s ) (E0 0,76 V) Pb2 (aq) 2e Pb(s) (E0 0,13 V) Cu2 (aq) 2e Cu( s ) (E0 0,34 V) Ag (aq) 1e Ag (s) (E0 0,80 V) Qual o mais adequado para ser usado como metal de sacrifício se a peça a ser protegida for de alumínio? a) Ag(s) b) Zn(s) c) Pb(s) d) Cu(s) e) Mg(s) 9. (Udesc 2012) Uma importante aplicação das células galvânicas é seu uso nas fontes portáteis de energia a que chamamos de baterias. Considerando a reação espontânea de uma bateria alcalina descrita abaixo, é correto afirmar: Zn(s) MnO2(s) H2O( ) ZnO(s) Mn(OH)2( s ) a) Zinco metálico é o agente redutor, pois sofreu redução no ânodo, perdendo dois elétrons. b) O óxido de manganês sofre oxidação no cátodo, ao ganhar dois elétrons. c) O óxido de manganês sofre redução no ânodo, ao ganhar dois elétrons. d) Zinco metálico é o agente redutor, pois sofreu oxidação no cátodo, perdendo dois elétrons. e) Zinco metálico é o agente redutor, pois sofreu oxidação no ânodo, perdendo dois elétrons. 12. (Fuvest 1991) Ferro zincado é ferro que contém pequena quantidade de zinco metálico. A partir dos potenciais padrão de redução, listados a seguir, explique os seguintes fatos observados no cotidiano: 10. (Ufsc 2004) Uma pilha a combustível é um dispositivo eletroquímico no qual a reação de um combustível com oxigênio produz energia elétrica. Esse tipo de pilha tem por base as semirreações apresentadas na tabela a seguir. A outra figura mostra o esquema de uma pilha a combustível. a) Rebites de ferro em esquadrias de alumínio causam a corrosão do alumínio. b) Pregos de ferro zincado são resistentes à ferrugem. De acordo com as informações do enunciado e da figura acima, assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S). 01) O gás hidrogênio atua na pilha como agente oxidante. 02) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha é + 1,23 V. 04) O oxigênio sofre redução. 08) A obtenção de energia elétrica neste dispositivo é um processo espontâneo. 16) A equação global da pilha no estado padrão é 2H 2 (g) + O2 (g) 2H2O(ℓ). 32) A diferença de potencial elétrico padrão da pilha é + 0,43 V. 11. (Cesgranrio 1993) Numa pilha em que se processa a reação + 2 Ag + Cu +2 Cu + 2Ag, 13. (Unesp 1991) Encanamentos de ferro mergulhados em água sofrem corrosão, devido principalmente à reação: Fe(s) + 2H +(aq) Fe2+(aq) + H2(g) Para proteger encanamentos nessas condições, costuma-se ligá-los a barras de outros metais, que são corroídos ao invés dos canos de ferro. Conhecendo os potenciais padrões de redução E0= +0,34V Cu2+ + 2e- Cu(s) Fe2+ + 2e- Fe(s) Mg2+ + 2e2H+ + 2e- Mg(s) E0= -0,44V E0= -2,37V E0= 0,0V H2(g) e dispondo-se de barras de magnésio e cobre, propõese: o valor da força eletromotriz, em condições-padrão, é: Dados: Cu Cu+2 + 2 e- E°= -0,34 V Ag Ag+ + 1 eE°= -0,80 V a) 1,26 V b) 0,46 V c) 0,12 V d) -0,46 V e) -1,14 V a) Qual metal deve ser utilizado para proteger o encanamento? Justifique. b) Escreva as reações que ocorrem na associação do cano de ferro com a barra metálica escolhida, indicando o agente oxidante e o agente redutor. 14. (Cesgranrio 1990) Considere a pilha representada abaixo: Cu (s) │ Cu2+ ││ Fe3+, Fe2+ │ Pt (s) E Assinale a afirmativa falsa: a) A reação de redução que ocorre na pilha é Cu2+ + 2e- Cu (s); b) O eletrodo de cobre é o anodo; c) A semi-reação que ocorre no catodo é Fe3+ Fe2+ + e-; d) A reação total da pilha é 2 Fe3+ + Cu (s) 2 Fe2+ + Cu2+; e) Os elétrons migram do eletrodo de cobre para o eletrodo de platina. 15. (Unesp 1989) A bateria de chumbo usada em automóvel é constituída de um conjunto de pilhas com os eletrodos imersos em solução de ácido sulfúrico. As semirreações e os potenciais padrões de redução a 25°C são: 2,37 ( 0,13) 2Ag aq Cu2 Cu 2Ag PbSO4 + 2e 2- Pb + SO4 E PbO2 + SO4 + 4H + 2e E0 = 1,615 V - Cu2 Global . 2 Ag Teremos: Cu2 (aq) Fe0( s) Cu0( s) ( 3) Redução 2e Fe3 (aq) 2Fe 0( s ) 2 3e ( 2) Oxidação 3Cu0( s) 6e 2Fe3 ( aq) (aq) 2 Fe Oxidante + aq Resposta da questão 2: [D] 3 Cu 2- Cu2 2Ag (redução; maior potencial de redução) 2Ag 0 = - 0,356 V 2Ag0 s 2e (oxidação; menor potencial de redução) 2e Cu Cu0 s 3Cu2 ( aq) - 2,24 V V. Correta. Uma pilha eletroquímica montada com eletrodos de cobre e prata possui a equação global: 0 (s ) 6e Global 3 Cu0 (s ) Redutor 2Fe3 (aq) Coloração avermelhada PbSO4 + 2 H2O Resposta da questão 3: [D] a) Escrever a equação da reação global e calcular o potencial padrão da pilha. b) Indicar os números de oxidação do chumbo e do enxofre nas substâncias da pilha. Observa-se no gráfico que a concentração de íons cobre presentes na solução caiu para zero por volta dos 60 minutos. Isso significa que houve deposição de cobre da solução no eletrodo. Resposta da questão 4: [A] GABARITO Resposta da questão 1: [D] Teremos: (F) Nessas pilhas o hidrogênio é o agente redutor. Análise das afirmações: (V) A reação global da pilha é representada por: I. Incorreta. O melhor agente redutor apresentado na tabela é o magnésio, pois apresenta o menor potencial de redução (-2,37 V). II. Correta. A reação Zn2 Cu2 aq Cu0 s Zn0 s aq não é espontânea, pois o potencial de redução do zinco (-0,76 V) é menor do que o do cobre (+0,34 V). III. Incorreta. Não se pode estocar uma solução de nitrato de níquel II em um recipiente revestido de zinco, sem danificá-lo, pois o níquel tem maior potencial de redução (-0,24 V) do que o zinco (-0,76 V). Neste caso, ocorreria a oxidação do revestimento de zinco. IV. Correta. A força eletromotriz de uma pilha eletroquímica formada por chumbo e magnésio é 2,24 V: Mg Mg2 Pb2 2e Mg Pb2 2e (oxidação) Eoxidação Pb (redução) Eredução Mg2 2,37 V 0,13 V 2H2 g 1O2 g 2H2 g 4OH 1O2 g 2H2O 2H2 g 1O2 g 2H2O . 42H2O aq 4e 4OH 4e aq 2H2O (F) Nessas pilhas, os elétrons fluem do ânodo para o cátodo. (V) A utilização de pilhas a combustível não gera emissões poluentes, pois forma água. (F) Mudanças nos coeficientes estequiométricos das semirreações não alteram valores dos potenciais eletroquímicos. Resposta da questão 5: [D] Pb As equações de oxidação e redução podem ser expressas por: Oxidação do alumínio metálico: 2A (s) 2A [E] 3 (aq) 6e Redução do cloro gasoso: 3C 2(g) 6e 6C (aq) Note que o cloro gasoso sofre redução devido ao seu alto potencial de redução (+1,36V). O alumínio metálico oxida a A 3. Teremos: (agente redutor) ( s) Resposta da questão 6: [D] 2(s) 0 2 ( ) 5Zn 2MnO4 16H 2 2Mn2 10e (Equação Global) 5Zn 2MnO4 E0 10e 16H 2 (perdeu 0,76 V 2Mn 2 8H2 O 5Zn 2 E0 2,27V (V) Na reação da pilha, o Ag2O recebe elétrons. Zn reações : 2Ag Zn2 Zn 2Ag ZnO Zn2 (oxidação; anodo) Resposta da questão 10: 02 + 04 + 08 + 16 = 30 Resposta da questão 12: a) Porque o potencial de oxidação do alumínio é maior que o do ferro. b) Porque o zinco oxida-se protegendo o ferro da corrosão. Resposta da questão 13: a) O magnésio, por possuir potencial de oxidação maior que o do ferro. 2e (oxidação ânodo) 2e 2e Resposta da questão 11: [B] Análise das afirmações: Ag2O 2 (recebeu 2 elétrons) 1 ,51V Resposta da questão 7: V – F – F – F – F. Semi 2Ag (redução cátodo) b) Fe +2 + Mg0 Fe0 + Mg+2 Oxidante: Fe+2 Redutor: Mg0 (F) O zinco atua como agente redutor. Ag2O Zn 2Ag Zn (redutor) Zn2 Resposta da questão 14: [A] ZnO 2e ( oxidação ) Resposta da questão 15: (F) A prata tem seu estado de oxidação decrescido de 1 unidade. Ag2O Zn 2Ag ZnO 2Ag 2Ag (redução) Ag 2e 1e Ag2O b) Observe a figura a seguir: Ag0 Zn 2Ag ZnO 1mol Zn (F) No óxido de zinco, o estado de oxidação do zinco é +2. Zn Zn2 2e Resposta da questão 8: [E] O metal de sacrifício necessário para proteger o alumínio deve ter potencial de redução menor do que o do alumínio. A partir da tabela conclui-se que este metal é o magnésio (–2,38 V). Resposta da questão 9: a) PbO2 + Pb + 4H+ + 2SO ∆V = + 1,971 V (F) Para cada mol de óxido de prata consumido, também é consumido 1 mol de zinco. 1mol Ag2O ZnO 2 elétrons) Zn 8H2 O E0 Zn MnO H O Mn(OH)2( s ) 4 Abaixo seguem as equações do cátodo, ânodo e a equação global da pilha: 5Zn ( s) 2 4 2PbSO4 + 2H2O