Síntese e caracterização de complexos derivados de
arenorutenio e benzenotriacetato.
Isis Mani Wahl Godoy
PIBIC/CNPQ
Herbert Winnischofer
Introdução e objetivo
Os polímeros de coordenação são redes compostas por
centros metálicos ligados a unidades orgânicas que se
repetem continuamente no espaço. Estes polímeros
possuem uma enorme gama de propriedades químicas e
físicas, como a presença de poros, o que torna esses
materiais interessantes em catálise[1]. No presente
trabalho, estudamos a utilização do polímero formado a
partir de ácido benzeno-1,3,5 triacético e
[{(η6C6H6)ClRu}2Cl2] como catalisador da reação de oxidação
de um álcool secundário.
Método
Ác. benzeno-1,3,5
triacético com KOH(exc),
em etanol/água 1:1
72h agitação
e refluxo
24 horas na
geladeira.
Resultados e discussão
Figura 1. Espectros FTIR obtidos por reflectância difusa do [{(η6areno)ClRu}2Cl2], ligante livre benzeno – 1,3,5 triacetato e Rubenzenotriacetato. As curvas foram deslocadas para visualização.
Catálisea
#
Centrifugação e
lavagem c/ etanol
[{(η 6-C6H6)ClRu}2Cl2]
em etanol/água 1:1
Ru-benzenotriacetato
O
OH
Ru-benzenotriacetato
1-feniletanol
mOxidante(mg) pH T (ºC) Conversãob (%)
1
—
7
70
0,1
2
10
7
25
0,470
3
10
7
70
2,2
4
10
3
70
1,0
5
10
9
70
2,0
6
10
11
70
2,1
aCondições:
H2O2
acetofenona
Refecências
[1] Noro, S.; Kitagawa, S.; Akutagawa, T.; Nakamura, T.; Coordination polymers constructed
from transition metal ions and organic N-containing heterocyclic ligands: Crystal structures and
microporous properties. Hokkaido University, Kyoto University. Progress in Polymer Science 34
(2009) 240–279
[2]Nakamoto, K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, Part
B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. 2009, Sixth
Edition, 64, 64.
As bandas em 1624 cm-1 e
1535 cm-1, correspondem
aos estiramentos carbonooxigênio, respectivamente.
Estes nos fornecem uma
importante
informação
sobre
o
modo
de
coordenação do rutênio,
dado pelo valor de Δ (ν
assimétrico- ν simétrico) de
Δ = 85 cm-1, podemos
concluir que este valor é
coerente
com
a
coordenação em ponte[2].
H2O (10 mL), 1-feniletanol (1mmol), 24h
bDeterminado por Cromatografia gasosa (GC)
Figura 2. estrutura idealizada do Rubenzenotriacetato
Conclusões
Os resultados espectroscópicos são coerentes com a estrutura idealizada dos
compostos sintetizados. No que diz respeito à atividade catalítica, os
resultados obtidos revelam o potencial catalítico do Ru-benzenotriacetato. É
esperado que a recuperação do complexo e sua reutilização sejam possíveis
de tal forma a compensar as baixas converções.