Sociedade Brasileira de Química ( SBQ) Influência da Concentração Inicial de Substratos sobre a Velocidade Inicial da Reação de Formação de Ésteres (Aromas) Catalisada por Enzimas Lipozyme Samuel Bucco (IC), Thiago Medeiros Bonetti (IC), Everton Skoronski (PG)*, Marilene Klug (PQ) e Jair Juarez João (PQ). [email protected] Universidade do Sul de Santa Catarina/GRUCENSO. Av. José Acácio Moreira, 787. CEP 88704-900. Tubarão/SC. Palavras Chave: Ésteres, Enzimas, Concentração Inicial Introdução Nos últimos tempos, a produção de aromas por processos biotecnológicos (fermentação ou síntese enzimática) vem recebendo uma grande atenção pelo fato de serem considerados aditivos naturais quando sintetizados por via bioquímica1. Dentre os principais aromas encontramos os ésteres, que dentre outras formas, pode ser obtido por esterificação direta de ácidos carboxílicos com álcoois. O modelo cinético para reações envolvendo enzimas foi primeiramente descrito por Michaelis e Menten e modificado ao longo do tempo de forma a atender as particularidades das diversas sínteses. Seu modelo descreve a influência da concentração inicial de substratos sobre a velocidade inicial da reação. Para projetos de reatores que realizam a síntese em questão, é fundamental o conhecimento da relação entre as duas variáveis descritas acima. O objetivo desse trabalho é avaliar a influência da concentração inicial de substratos sobre a velocidade inicial de reações de esterificação para a síntese de ésteres alifáticos. Resultados e Discussão Como reação modelo, foi utilizada a síntese do octanoato de n-pentila obtido a partir da esterificação direta do ácido n-octanóico com n-pentanol. A enzima utilizada na biocatálise foi a Lipozyme TL IM, adicionada na reação na concentração de 10% (m/m) em relação a massa do substrato. Foram preparadas soluções equimolares de álcool/ácido, dissolvidas em n-hexano, com concentrações variando de 0,1a 0,9mol.L-1. As reações foram conduzidas em banhomaria tipo DUBNOFF a 30ºC sob agitação de 70rpm. Amostras foram retiradas em intervalos de 10min. A conversão de ácido em éster foi determinada por titulação do ácido remanescente, utilizando solução alcoólica de KOH 0,2mol.L-1 2. A velocidade inicial da reação foi obtida traçando-se a tangente da curva no ponto inicial de cada cinética obtida para as várias concentrações dos substratos. Os resultados obtidos estão representados na figura 1. Figura 1. Influência da concentração inicial dos substratos sobre a velocidade inicial da reação de formação do octanoato de n-pentila. 29a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química Através dos resultados obtidos podemos observar que a velocidade da reação aumenta com o aumento da concentração inicial dos substratos, atingindo um valor máximo de 0,011mol.L-1.min-1 quando a concentração inicial dos substratos é de 0,65mol.L-1 (figura 1). Em concentrações mais elevadas dos substratos ocorre inibição da atividade catalítica da enzima, não se observando reação quando a concentração dos substratos atinge 1mol.L-1. Tal efeito provavelmente ocorre por ligação dos substratos a determinados grupos não catalíticos da enzima, que acabam modificando a conformação ativa, diminuindo sua atividade catalítica. Conclusões Através desse trabalho podemos concluir que a enzima Lipozyme sofre inibição pelo ácido noctanóico e/ou n-pentanol em elevadas concentrações. Estudos posteriores devem ser realizados, para verificar a influência individual de cada substrato. Agradecimentos UNISUL e NOVOZYMES 1 GABELAN, A. Bioprocess Production of Flavor, Fragance, and Color Ingredientes. New York: Wiley, 1994. 2 CASTRO, H. F.; PAULA, A. V.; BARBOZA, J. S. Química Nova. v.8, n.5, 2005.