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SÍNTESE DE COMPLEXOS ANIÔNICOS DERIVADOS DE Fe (III)
Luzilda Ingred Oliveira do Nascimento (Bolsista do PIBITI/CNPq), Diego
Botelho Campelo Leite (Colaborador, Pós-Graduação em Química- UFPI), Carla
Verônica Rodarte de Moura (Orientadora, Departamento de Química - UFPI)
INTRODUÇÃO
Éteres com grande potencial de utilização na síntese de materiais poliméricos podem
ser obtidos através da oligomerização do glicerol. Normalmente, a formação de oligômeros de
glicerol (diglicerol e triglicerol) ocorre via reação entre o grupamento hidroxila primária,
conduzindo a formação de oligômeros com cadeia linear (MOTA, 2009). A Nanotecnologia
utiliza tais polímeros em
Filmes multicamadas que
podem ser montados por deposição,
método no qual os átomos ou as moléculas são adicionados à superfície do filme que está
sendo preparado sobre determinado substrato (DECHER et al., 1994).
METODOLOGIA
As amostras foram analisadas em métodos instrumentais de espectrometria na
região do UV/Vís e caracterizadas em espectrometria no infravermelho. Obteve-se o
composto de Ferro complexado com 2’2-bipiridina e ácido piconílico e a síntese dos seguintes
polímeros: Síntese do polímero de glicerol carbonato com sal de glicerol ; Síntese do polímero
de Propileno Carbonato com o sal de glicerol; Síntese do polímero de Propileno Carbonato com
o 1,1,1-Tris(hidroximetil)propano; Síntese do polímero de Glicerol Carbonato com 1,1,1Tris(hidroximetil)propano; Síntese do polímero de Trimetil Carbonato com o sal de glicerol;
Síntese do polímero de Trimetil Carbonato com o 1,1,1-Tris(hidroximetil)propano e
subseqüente preparação das auto-montagens;
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Caracterização do composto metálico de Ferro(III) complexado com 2’2-bipiridina e
ácido piconílico: A Figura 1 mostra as duas etapas da obtenção do complexo. Visualiza-se a
adesão do ácido piconílico devido ao surgimento das bandas do mesmo no intervalo de 1000
cm-1 a 500 cm-1. Observa-se que, o complexo preparado com ácido piconílico obteve uma boa
adsorção e a presença da carbonila do ácido carboxílico em 1675 cm-1 comprova adesão do
ácido piconílico, portanto, caracteriza-o.
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Figura1. Caracterização por espectroscopia na região do infravermelho do complexo de ferro.
[F e (b ip y)]
[F e (b ip y)p ico n ila to ]
abs
1 ,6
0 ,8
0 ,0
40 00
350 0
30 00
2500
20 00
1500
100 0
500
c m -1
Caracterização por Voltametria Cíclica: O voltamograma do complexo apresentou respostas
mostrando um par de processos eletroquímicos bem definidos. Conforme a figura 2, é possível
observar um processo de oxidação em 0,98 V (Epa) e um processo de redução em 0,73 V
(Epc), os quais podem ser atribuídos à interconversão do centro metálico nos estados de
oxidação
2+
e
3+,como
ilustra
as
equação
(1):
[Fe(bipy)]2+⇌
[Fe(bipy)]3+
(1).
Figura2 . Voltamograma cíclica do complexo .
0,06
Epa
I (mA)
0,04
0,02
0,00
Epc
-0,02
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
E / V vs ECS
Caracterização dos Polímeros sintetizados
De acordo com Figura 3, observa-se a ausência da banda da carbonila do glicerol carbonato
que apresenta a carbonila (C=O) na região de 1784 cm-1, caracterizando a polimerização , pois
o polímero sintetizado é um poliéter, proveniente das sínteses : Síntese do polímero de Glicerol
Carbonato com sal de glicerol e polimerização e Síntese do polímero de Glicerol Carbonato
com 1,1,1-Tris(hidroximetil)propano. Também através da Figura 3 , observa-se que os
polímeros obtidos a partir do reagente de partida Propileno Carbonato
apresenta como
característica importante, a banda da carbonila do propileno carbonato que demonstra a
-1
carbonila (C=O) na banda 1758 cm . Após a reação de polimerização, visualiza-se a ausência
dessa banda, indicando assim o sucesso da polimerização a partir do sal de glicerol e do
propileno
carbonato
Tris(hidroximetil)propano.
e
polimerização
do
propileno
carbonato
com
o
1,1,1-
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3,0
GC + GLYNa - 150 - 24 horas
P PC + GLYNa
P PC + THM P
Trishidroxim etilpropano + Glicerol Carbonato 150 °C
2,5
2,0
A
b
s
o
r
b
â
n
c
ia
1,5
1,0
0,5
0,0
25 00
20 00
15 00
10 00
5 00
-
30 00
)1
35 00
n
ú
m
e
ro
d
e
o
n
d
a
(
c
m
40 00
Caracterizaçao dos Filmes LbL: Na figura 4, no primeiro gráfico pode-se observar a banda
oriunda do complexo de ferro na faixa de 312 cm-1. No gráfico ao lado, nota-se que houve
sucesso na adesão das bicamadas do complexo de ferro -[Fe(bipy)pic]/PPC- GLY pois em
comparação com o primeiro gráfico observa-se que houve crescimento das mesmas na banda
312,4 cm-1 devido ao sucesso da absorção provendo adesão das bicamadas do complexo com
polímero
e
assim
a
evolução
das
mesmas.
Figura 4. Caracterização por espectroscopia na região do Ultravioleta/Visível e crescimento das bicamadas do
complexo associado ao polímero.
Abs
0,4
1 bicamada Fe - PPC +GLY
2 bicamada Fe - PPC +GLY
3 bicamada Fe - PPC +GLY
4 bicamada Fe - PPC +GLY
1,2
0,2
1,0
0,0
0,8
Abs
Abs
-0,2
-0,4
-0,6
0,6
0,4
-0,8
0,2
-1,0
200
300
400
500
600
700
800
900
0,0
200
300
400
WL
500
600
700
800
900
nm
CONCLUSÃO
O complexo de ferro foi caracterizado e obtido.Além disso,obteve-se o carbonato de glicerol e
polieteres derivados do sal de glicerol bem como do 1,1,1-Tris(hidroximetil)propano.Fez-se
também a montagem dos nanofilmes utilizando-se o complexo de ferro e os polímeros obtidos.
REFERENCIAS
1. DECHER, G.; LEHR, B.; LOWACK, K.; LVOV, Y.; SCHMITT, J. New nanocomposite films
for biosensors: Layer- by-Layer absorbed films of polyelectrolytes. Proteins or DNA,
Biosensors
and
Bioelectronics,
v.
9,
p.
677-684,
1994.
2. MOTA, C. J. A.; da SILVA, C. X. A.; GONÇALVES, V. L. C.; Quim. Nova 2009, 32, 639.
Palavras-chave: complexo de ferro. polieteres . nanofilmes.
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