O Benzeno - um produto cancerígeno
e estratégico para a indústria
Data: 16 de abril de 2015
Horário: 19hs a 20:30hs
Promoção: INSTITUTO DE ENGENHARIA
Local: Av. Dr. Dante Pazzanese, 120
SÃO PAULO-SP
José Possebon
HISTÓRICO DO BENZENO
A PRODUÇÃO DO BENZENO
O ADVENTO DOS PLÁSTICOS
NOVOS PROCESSOS E TECNOLOGIAS
ACONTECIMENTOS IMPORTANTES NO
BRASIL
ACIDENTE COM 4 MORTES EMAIS DE 100
INTOXICADOS
HISTÓRICO DO BENZENO
PESQUISA DA FUNDACENTRO SOBRE
BENZENO EM SOLVENTES
PROIBIÇÃO DO USO DO BENZENO
“IN NATURA”
ACORDO NACIONAL TRIPARTITE
NOVAS AÇÕES DA CNPBZ
O ADVENTO DOS PLÁSTICOS
1938- Roy Plunkett descobre o PTFE.
1939- ICI patenteia a cloração do Polietileno.
1940- O PMMA começa a ser utilizado na aviação.
1948- George de Mestral inventa o Velcro.
1950- Produção de Poliestireno de alto impacto.
1952- Início da produção de PVC.
1953- Início da produção de Polietileno PAD.
1954- O Polipropileno começa a ser desenvolvido.
1958- O Policarbonato começa a ser produzido
A PRODUÇÃO DO BENZENO
Inicialmente o benzeno produzido era um
subproduto da indústria siderúrgica, através
da destilação da hulha para a produção de
carvão coque. Com o advento dos plásticos
se necessitava de muito mais benzeno do
que a indústria siderúrgica podia produzir e
a partir de 1950 se iniciou a produção do
benzeno via petroquímica.
A PRODUÇÃO DO BENZENO
Carvão mineral
A PRODUÇÃO DO BENZENO
MATERIAL
% DE CARBONO
Madeira....................40
Turfa.........................60
Linhito......................70
Hulha........................80
Antracito..................98
A PRODUÇÃO DO BENZENO
DESTILAÇÃO DA HULHA
Parte gasosa: metano, hidrogênio e CO
Parte líquida: águas amoniacais e alcatrão
de hulha
Alcatrão de hulha: benzeno, tolueno, xileno,
fenóis, naftaleno,
piridina, cresóis,
antraceno, fenantreno, piche etc.
A PRODUÇÃO DO BENZENO
DESTILAÇÃO DA HULHA
Parte sólida: carvão coque (siderurgia)
COQUERIA
A EVOLUÇÃO DA PRODUÇÃO DE BENZENO
NOS E.U.A (milhões de galões)- 1946/1961
ANO
1946
1947
1948
1949
1950
1951
1952
1953
1954
1955
1956
1957
1958
1959
1960
1961
PETRÓLEO
------------10,1
32,6
35,5
63,0
91,9
98,6
111,6
116,2
142,1
208,8
309,2
412,8
CARVÃO
TOTAL
168,2
187,4
184,4
156,7
190,3
238,2
216,2
209,7
164,9
208,9
225,0
215,3
145,1
138,3
148,1
132,6
168,2
187,4
184,4
156,7
200,4
270,8
251,7
273,9
260,1
307,5
336,6
331,5
287,2
347,1
457,3
545,4
PROCESSOS PETROQUÍMICOS
HIDRODESALQUILAÇÃO(HDA), (Hidrogenação)
A hidrodesalquilação é uma hidrogenação feita
com a presença de catalisador de óxido de
cromo, molibdênio ou platina, a uma
temperatura de 500 a 600◦C e a uma pressão
de 40 a 60 atmosferas.
Tolueno + hidrogênio ---benzeno + metano
C6H5CH3
+ H2
→ C6H6 + CH4
PROCESSOS PETROQUÍMICOS
HIDRODESALQUILAÇÃO(HDA), (Hidrogenação)
Outros exemplos de HDA:
TOLUENO(metil benzeno) + H2  BENZENO+ CH4
XILENO(dimetil benzeno) +2 H2  BENZENO +2C H4
TRIMETILBENZENO
+3 H2 
BENZENO +3C H4
PROCESSOS PETROQUÍMICOS
HIDRODESALQUILAÇÃO(HDA), (Hidrogenação)
PROCESSOS PETROQUÍMICOS
REFORMAÇÃO CATALÍTICA(REFORMING)
É uma reação que permite transformar
cicloalcanos(cadeia aberta) em aromáticos
como o Benzeno, Tolueno e Xileno mediante
uma desidrogenação na presença de catalisador
de platina em alumina e temperatura de 490 a
530◦ C e pressão de 10 a 25 bar, liberando 3
moléculas de Hidrogênio.
PROCESSOS PETROQUÍMICOS
REFORMAÇÃO CATALÍTICA(REFORMING)
CICLOHEXANO (C6H12) BENZENO + 3 H2
METILCICLOHEXANO(C7H14) TOLUENO+3 H2
DIMETILCICLOHEX.(C8H16)  mXILENO +3 H2

PROCESSOS PETROQUÍMICOS
CRAQUEAMENTO A VAPOR(STEAM CRACKING)
A nafta petroquímica é craqueada a vapor para
produzir etileno.
Dependendo da matéria craqueada pode-se
também produzir a gasolina de pirólise que é
rica em BTX
TOXICOLOGIA DO BENZENO
CAS –
71-43-2
No ONU:
1114
Massa molecular: 78,11 G/MOL
Pebulição :
80,1 C
Densidade liq.
0,876
Ponto de fulgor:
-11 C
TOXICOLOGIA DO BENZENO
Classificação ACGIH A1
IARC
Grupo 1
Teratogênicidade
Categoria 2
Limite de tolerância: NR-15 anexo 13ª
1,0 ppm e 2,5 ppm
ACGIH (TLV)
0,5 ppm
NIOSH REL
0,1 ppm
OSHA PEL
1,0 ppm
TOXICOLOGIA DO BENZENO
O METABOLISMO DO BENZENO
BENZENO    40%ELIMINADO PELA EXPIRAÇÃO
INALADO    60% OXIDADO NO FÍGADO
 FENIL SULFATOS
FENOL  FENIL GLUCURONÍDEOS
 HIDROQUINONA
CATECOL E AC.  MAIOR PARTE ELIMINADA
TT-MUCÔNICO  HIDROXIHIDROQUINOL
+ GLUTATIONA  AC. FENIL MERCAPTÚRICO
METABOLISMO DO BENZENO
METABOLISMO DO BENZENO
TOXICOLOGIA DO BENZENO
EFEITOS AGUDOS
Como todo solvente, o benzeno
também apresenta propriedades sob o
ponto de vista de intoxicação aguda,
semelhantes a todos os solventes, ou
seja, irritante dos olhos, da pele e das
membranas mucosas e produzindo
alterações no Sistema Nervoso
Central.
TOXICOLOGIA DO BENZENO
EFEITOS AGUDOS
PELE:
Vasodilatação
Eritema
Irritação
Secagem
OLHOS:
Coceira
Lacrimejamento
Irritação
PULMÕES E MEMBRANAS MUCOSAS
Irritação
Vasodilatação
Edema Pulmonar
Hemorragia
Necrose dos tecidos
TOXICOLOGIA DO BENZENO
EFEITOS AGUDOS
SISTEMA NERVOSO CENTRAL
Euforia;
EXITAÇÃO
DO SNC
Tonturas;
DEPRESSÃO
DO SNC
Dispnéia;
Alucinações visuais e
Sonolência.
Dores de cabeça;
Taquicardia;
Convulsões;
Coma e
Morte por depressão
cardio-respiratória
TOXICOLOGIA DO BENZENO
EFEITOS AGUDOS
CONCENTRAÇÃO EXPOSIÇÃO
( ppm)
20.000
7.500
3.000
1.500
500
150 a
50
25
(mg/l)
65,0
25,0
9,6
4,8
1,6
0,48a
0,16
0,08
EFEITOS
( minutos)
5-10
30
30
60
60
300
480
Fatal
Perigo de vida
Suportável
Sintomas severos
Sintomas de doença
Dores de cabeça, lassidão
e cansaço
Nenhum
TOXICOLOGIA DO BENZENO
EFEITOS CRÔNICOS
ANEMIA
GRANULOCITOPENIA
Cansaço freq.
Dores de cabeça
Indisposição
Vertigens
Palpitações
Dispneia
Febre
Infecção
Morte
TROMBOCITOPENIA
Petéquias
Púrpura
Hemorragia int.
Hemorragia ext.
.
QUATRO CASOS DE ACIDENTE
FATAL COM BENZENO EM UMA
INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
QUATRO CASOS DE ACIDENTE FATAL COM
BENZENO EM INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
OPERAÇÃO: Colagem de peças plásticas por imersão em
benzeno, que ficava contido em pires e copos sobre as
mesas de trabalho.
ALIMENTAÇÃO: O benzeno era tirado de bombonas de 20
litros por escorvamento com mangueiras e distribuído em
litros que alimentavam os copos e pires.
CONSUMO: Dezoito litros de benzeno por dia.
AMBIENTE: A fábrica era formada por duas salas com 4,5
metros de pé direito, com um sistema de ventilação
ineficiente, onde a velocidade do ar era praticamente zero,
com um grande número de trabalhadores expostos(110).
QUATRO CASOS DE ACIDENTE FATAL COM
BENZENO EM INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
PRIMEIRA SEÇÃO
SEGUNDA SEÇÃO
Dimensões: ......10x30x4,5m
Área: .........................300m2
Volume: ..................1350 m3
Expostos:............ 60 pessoas
Concentração:........ 420ppm
Taxa de ocup.:... 5m2/pessoa
Dimensões:...............8x20x4,5m
Área: ................................160m2
Volume: ..........................720 m3
Expostos: .................50 pessoas
Concentração: ..............210ppm
Taxa de ocup.:..... 3,2m2/pessoa
QUATRO CASOS DE ACIDENTE FATAL COM
BENZENO EM INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
EMPREGADOS: A fábrica tinha 150 empregados, sendo 110
mulheres.
SINTOMAS DE
INTOXICAÇÃO: Quadro anêmico grave e manifestações
hemorrágicas.
EXPOSIÇÃO: O tempo médio de exposição para os 4 casos
foi de 4 meses.
EXAMES MÉDICOS: De um total de 114 empregados
examinados, 106 apresentavam alterações compatíveis com
a intoxicação pelo benzeno, sendo um deles grave.
QUATRO CASOS DE ACIDENTE FATAL COM
BENZENO EM INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
MEDIDA DE CONTROLE ADOTADA:
SUBSTITUIÇÃO
O BENZENO FOI SUBSTITUÍDO PELO TOLUENO QUE É UM
SOLVENTE MAIS PESADO E DE MENOR PRESSÃO DE
VAPOR.
APÓS ANÁLISE VERIFICOU-SE QUE O TOLUENO CONTINHA
CERCA DE 25% DE BENZENO, FOI ENTÃO SUBSTITUÍDO
PELO XILENO, QUE É MAIS PESADO QUE O TOLUENO.
QUATRO CASOS DE ACIDENTE FATAL COM
BENZENO EM INDÚSTRIA DE PLÁSTICO
NOME/
IDADE
ADMISS.
INTERN.
MORTE
A G / 31
AUX.SERV.GER. 13/03/73
23/06/73
23/06/73
L A R/ 22
AUX.SERV.GER. 03/04/73
18/09/73
30/09/73
MI
AJUD.LABORAT. 31/05/73
26/09/73
07/11/73
AUX.SERV.GER.
06/10/73
16/10/73
/19
O O / 30
FUNÇÃO
04/06/73
O ESTUDO DA FUNDACENTRO
SOBRE TEORES DE BENZENO
EM SOLVENTES - (1980/81)
O ESTUDO DA FUNDACENTRO SOBRE
TEORES DE BENZENO EM SOLVENTES
A Fundacentro preocupada com os níveis de
benzeno nos solventes comuns (Novais,
Tereza Carlota Pires e Gruenzler, Gerrit), fez
um estudo sobre o teor de benzeno em
amostras de Thinner. Analisou 74 amostras
de solventes coletadas em todo o Brasil,
através de suas regionais.
O ESTUDO DA FUNDACENTRO SOBRE
TEORES DE BENZENO EM SOLVENTES
As amostras analisadas foram compradas no
mercado comum e conseguida nas empresas onde
a Fundacentro tinha realizado levantamentos de
segurança e higiene do trabalho nos anos de
1980 e 1981.
LOCAL
N
SP PE MG
30
8
7
ES
7
RS
7
DF
7
PR
4
RJ TOTAL
4
74
O ESTUDO DA FUNDACENTRO SOBRE
TEORES DE BENZENO EM SOLVENTES
As análises foram feitas por cromatografia
gasosa com detetor de ionização de chamas e
mostraram alguns valores acima de 90% em
volume em duas amostras de solventes para
restauração de rolo de borracha para
impressoras gráficas, tendo a distribuição dos
resultados a seguinte configuração:
O ESTUDO DA FUNDACENTRO SOBRE
TEORES DE BENZENO EM SOLVENTES
FAIXA DE CONC.(%vol)
0 a 0,1
0,1 a 1,0
1,0 a 5,0
5,0 a 10,0
10,0 a 15,0
15,0 a 20,0
20,0 a 90,0
> 90,0
FREQUÊNCIA PORCENTAGEM
30
20
10
3
1
4
3
3
40,5
27,0
13,5
4,1
1,4
5,4
4,1
4,0
O ESTUDO DA FUNDACENTRO SOBRE
TEORES DE BENZENO EM SOLVENTES
MAIORES CONCENTRAÇÕES E APLICAÇÕES
Local Conc(%vol) Operação
SP/MG
ES
ES
ES
MG
RJ
ES
ES
PE
ES
SP
> 90,0
73,50
23,10
20,03
17,41
17,17
16,34
11,81
6,70
4,83
3,17
Restauração de
rolo de borracha
Pintura de ônibus
Limpeza de peças
Pintura de carros
Pintura revolver
Limp.tela Silkscr.
Pintura revolver
Insp.sacos plast.
Solv.tinta/verniz
Pint.carros e limp.
Limp.tela Silkscr.
Ambiente e Condições
Impressão off-set, pouca
ventilação.
Garagem
Oficina de carros(v.defic.)
Ofic.mec. e funilaria(v.defic)
Indústria metalúrgica
Comércio de moda feminina
Fabrica carroceria metálica
Embalagens de plástico
Fábrica de móveis
Ofic.mec/funilaria (v.defic.)
Indústria de plástico
PROIBIÇÃO DO USO DO
BENZENO “IN NATURA”
PORTARIA INTERMINISTERIAL N ° 03 DE 28 DE ABRIL DE 1982
Comissão incumbida de estudar o benzeno e seus efeitos para o
organismo humano:
MINISTÉRIO DA SAÚDE, MINISTÉRIO DO TRABALHO, CONSELHO DE
DESENVOLVIMENTO INDUSTRIAL, CONSELHO NACIONAL DO PETRÓLEO,
PETROBRÁS, SIDERBRAS, PETROQUÍMICA UNIÃO, ABIQUIM E
ASSOCISOLVE.
Artigo 1° - PROIBIR, EM TODO O TERRITÓRIO NACIONAL, A
FABRICAÇÃO DE PRODUTOS QUE CONTENHAM BENZENO EM SUA
COMPOSIÇÃO, ADMITIDA, PORÉM, A PRESENÇA DESSA SUBSTÂNCIA,
COMO AGENTE CONTAMINANTE, EM PERCENTUAL NÃO SUPERIOR A
1%(UM POR CENTO), EM VOLUME.
WALDYR MENDES ARCOVERDE
Ministro da Saúde
MURILLO MACÊDO
Ministro do Trabalho
PROIBIÇÃO DO USO DO
BENZENO “IN NATURA”
PORTARIA INTERMINISTERIAL N° 03 DE 28/04/1982
ESTA MEDIDA SEGURAMENTE EVITOU UMA GRANDE EXPOSIÇÃO
AOS VAPORES DE BENZENO, EM TODA ATIVIDADE INDUSTRIAL E
TAMBÉM NA POPULAÇÃO DE UMA FORMA GERAL, POIS
PRATICAMENTE 32,5% DE TODOS OS SOLVENTES DE USO
DOMÉSTICO E INDUSTRIAL ESTAVAM COM TEORES DE BENZENO
ACIMA DE 1% EM VOLUME.
SEGUNDO ESSA AMOSTRAGEM, CERCA DE 13,5% DOS
SOLVENTES POSSUIAM TEORES DE BENZENO ACIMA DE 15% EM
VOLUME, QUE É UMA CONCENTRAÇÃO EXTREMAMENTE ALTA,
LEVANDO-SE EM CONSIDERAÇÃO A ALTA PRESSÃO DE VAPOR DO
BENZENO.
ACORDO NACIONAL TRIPARTITE
DO BENZENO
A portaria 14 de 20 de dezembro de 1995, altera o Anexo
13 da NR-15, da Portaria 3214 de 1978, adotando para o
benzeno não um Limite de Tolerância mas sim um Valor
de Referência Tecnológico (VRT-MPT)
O VRT- se refere a uma concentração de benzeno no ar
considerada exeqüível do ponto de vista técnico, definido
em processo de negociação tripartite. O VRT deve ser
considerado como referência para os programas de
melhoria contínua das condições dos ambientes de
trabalho. O cumprimento do VRT é obrigatório e não
exclui risco à saúde.
NOVAS AÇÕES DA CNPBZ
A Comissão Nacional Permanente do Benzeno
continua em atividade, fiscalizando, propondo
melhorias e já conseguiu a eliminação do
benzeno na destilação do álcool etílico, está
acompanhando e incentivando os estudos sobre
o novo IBE para o Benzeno e procurando
viabilizar a redução do benzeno na gasolina e a
redução do teor de contaminação máximo
permitido para os solventes em 0,1%.
OBRIGADO!!
–
José Possebon
– Engenheiro Químico e de Segurança do Trabalho
– Tecnologista aposentado da Coordenação de Higiene do
Trabalho, Setor de Agentes Químicos da Fundacentro ,
Diretor Adjunto da APAEST Associação Paulista de
Engenheiros de Segurança do Trabalho e Mestre em
Sistemas de Gestão na Área de SST pela Universidade
Federal Fluminense
– [email protected]