Química Orgânica
I
II
Lic. Em Engª Química
Lic. Em Engª de Materiais
III
IV
Ano Lectivo 2005/06
V
VI
TOTAL
Nome ..............................................................................................................................................................
Curso..........................................................................................
O teste deve ser resolvido no próprio enunciado
24/11/05
Nº Mecanográfico............................................................
I) [35 pontos]
Em cada uma das questões seguintes assinale a resposta ou afirmação que considera mais correcta:
(note que cada resposta errada anula uma resposta certa)
Na solvólise SN2 de um haleto de alquilo, o passo limitante da velocidade da reacção envolve:
A formação de um radical .......................................................................................................................
A formação de um carbocatião ...............................................................................................................
Nenhuma das anteriores ..........................................................................................................................
O produto principal na reacção de ácido sulfúrico diluído com o metilpropeno é:
2-metil-2-propanol ..................................................................................................................................
2-metil-1-propanol ..................................................................................................................................
Hidrogenossulfato de t-butilo..................................................................................................................
O carbocatião ciclopentadienilo não é aromático porque:
Não tem um sistema cíclico de electrões pi deslocalizados ....................................................................
Não é um híbrido de ressonância ............................................................................................................
Não obedece à regra de Huckel...............................................................................................................
Nos compostos seguintes a ordem crescente de reactividade relativamente à nitração é:
meta-dimetilbenzeno; etilbenzeno; bromobenzeno .................................................................................
etilbenzeno; meta-dimetilbenzeno; bromobenzeno .................................................................................
bromobenzeno; etilbenzeno; meta-dimetilbenzeno;................................................................................
Na mononitração da o-bromoanilina o isómero mais abundante que se forma é:
2-bromo-4-nitroanilina............................................................................................................................
2-bromo-5-nitroanilina............................................................................................................................
2-bromo-6-nitroanilina............................................................................................................................
Para distinguir um álcool de um aldeído posso usar o teste de:
Lucas.......................................................................................................................................................
Tollens ....................................................................................................................................................
Bromo em CCl4 .......................................................................................................................................
Na substituição aromática electrofílica, o ataque electrofílico ao anel aromático é:
O passo mais rápido, porque o carbocatião resultante é estabilizado por ressonância............................
O passo mais lento ..................................................................................................................................
O passo mais rápido, porque o carbocatião resultante não é aromático ..................................................
No éter benziletílico o grupo CH2OC2H5 é:
Activante porque o oxigénio é dador de electrões por ressonância.........................................................
Activante porque o oxigénio é sacador de electrões por indução ...........................................................
Desactivante porque o oxigénio é sacador de electrões por indução ......................................................
Dados os seguintes álcoois, a ordem crescente de solubilidade em água é:
propanol; butanol; pentanol ....................................................................................................................
butanol; propanol; pentanol ....................................................................................................................
pentanol; butanol; propanol ....................................................................................................................
A velocidade de uma eliminação E1 depende de:
Estabilidade dos carbocatiões formados ................................................................................................
Impedimento estereoquímico ..................................................................................................................
Força da base ..........................................................................................................................................
II) [40 pontos]
Indique a estrutura e o nome dos principais produtos orgânicos das seguintes reacções:
a) 2-metilbutadieno + propeno (com aquecimento)
b) propino + H2SO4/HgSO4/H2O
c) estireno (ou feniletileno) + H2 (1 mole)
d) etóxido de potásiio + cloreto de t-butilo
e) éter diisopropílico + HBr
f) brometo de etilo + Mg/éter anidro
g) propanona + brometo de isopropilmagnésio
h) propanona + benzaldeído (em meio alcalino)
i) tolueno + C2H5Cl/AlCl3
j) metilpropanal + LiAlH4
Se necessário resolva esta última questão no verso da folha
Pg 2
III) [40 pontos]
Usando com rigor as convenções adoptadas para o efeito, proponha mecanismos para as seguintes
transformações.
OH
a)
+ H2SO4
b) tolueno + NO2
+
c) p-metoxibenzaldeído + propanona (em meio alcalino)
d) benzaldeído + H2NOH (em meio ácido)
e)
CH3O
O
+ H2O/H+
Se necessário resolva esta última questão no verso da folha
Pg 3
IV) [40 pontos]
Indique quais os precursores que conduzem aos compostos indicados em cada uma das seguintes
transformações:
O
a)
C6H5
b)
por reacção de Grignard, seguida de H2SO4, concentrado, a quente
C6H5
c)
d)
e)
por condensação aldólica
OCH3
O
N
por reacção de Wittig
por reacção com metanol em meio ácido
por condensação de uma amina e um composto de carbonilo
Se necessário resolva esta última questão no verso da folha
Pg 4
V) [25 pontos]
Indique os nomes dos compostos seguintes (sempre que aplicável, especifique a configuração
cis/trans ou E/Z):
OH
OH
O
(CH3)3CNH3 Cl
HO
H3C
NH2
H2N
CH3
NO2
C6H5CH2OCH3
NO2
Se necessário resolva esta última questão no verso da folha
Pg 5
VI) [20 pontos]
Diga como poderia efectuar as seguintes sínteses, usando quaisquer reagentes, orgânicos ou
inorgânicos, que considere necessários (indique os reagentes e o nome ou tipo de reacção mas não
descreva os mecanismos)
a) 2-etil-3-hidroxi-hexanal a partir de butanal
(5 pontos)
b) 1-etilciclo-hexanol a partir de ciclo-hexanona e etanol
(5 pontos)
CHO
c)
CHO
(10 pontos)
CH2CH2CHO
Se necessário resolva esta última questão no verso da folha
Pg 6