Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios 1) Desenhe a estrutura de Lewis para os seguintes compostos: (a) SiH4 (b) CO (c) SF2 (d) H2SO4 (e) ClO2Resposta: 2) Quais das estruturas de Lewis abaixo está incorreta? Faça a correção e justifique o erro da representação. Resposta: Incorretas (a), (c) e (e) Correto é: 3) A molécula abaixo é a representação da ureia, um composto utilizado como plastificante e fertilizante. (a) Quais das ligações são polares e quais são apolares? Justifique sua resposta. (b) Qual ligação mais polar na molécula? Qual átomo que possui o deslocamento de carga negativa (-)? Resposta: Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios (a) A molécula de ureia possui três grupos de ligações químicas: N-H, N-C e C=O. Todas as ligações são polares na molécula de ureia são polares. Consultando a tabela de eletronegatividade de Linus Pauling, tem se os seguintes valores: nitrogênio (E.N. = 3,0), Hidrogênio (E.N. = 2,1), Oxigênio (E.N. = 3,4), Carbono (E.N. = 2,4). Ligação Eletronegatividades Diferença N-C 3,0 – 2,4 = 0,6 N-H 3,0 – 2,1 = 0,9 C=O 2,4 – 3,4 = 1,0 (b) A maior diferença de eletronegatividade acarretará em maior polaridade que é o caso de ligação C=O, conforme mostrado na tabela acima. O átomo de oxigênio ficará com o deslocamento de carga negativa. 4) Várias estruturas de Lewis podem ser escritas para o íon tiossulfato com fórmula de S2O3-2. Escreva as várias estruturas de Lewis e preveja há existência de ressonância. Resposta: 5) (a) Qual o significado de superposição de orbitais? (b) Qual o significado de orbitais superpostos na teoria de ligação de valência? Resposta: (a) A sobreposição dos orbitais significa a formação de ligação química pela TLV. (b) idem a resposta do item (a) (c) Sobreposição de orbitais na formação de ligação química; O número máximo de elétrons ocupados em um orbital é dois; A ligação simples é chamada de ligação sigma () que envolve a sobreposição dos orbitais s-s, s-p,sp-sp, sp2-sp2, sp3-sp3 e p-p axiais; A ligação dupla é chamada de ligação pi () e envolve a sobreposição dos orbitais p-p frontais. 6) O quadro abaixo apresenta 12 lacunas, cada qual possui itens que deverão ser utilizados como resposta para as questões na sequência. Os itens podem ser utilizados em mais de uma vez e há mais de um item correto como resposta para uma questão. Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Coloque o número(s) da(s) seleção(ções) correta(s) sobre a linha apropriada. (a) Qual ligação mais curta para Si-X. _____________________ (b) Correta sequencia de comprimento de ligação para o terceiro período como o bromo.____ (c) A(s) estrutura(s) hibrida de ressonância para o fluoreto de clorila (FClO 2) é_____________ (d) Correta ordem de polaridade da ligação em cloretos do grupo 6A? ___________________ (e) Correta sequencia de entalpia de ligação contendo ligação com carbono______________ (f) Ligação mais forte contendo Si-X.______________________________________________ Resposta: (a) Si-H resposta 7 Basta consultar a tabela de comprimento de ligação: Si-H (145 pm) ; Si-F (181 pm); Si-Si (234 pm). (b) Si-Br> P-Br > S-Br > Cl-Br resposta 1 Si-Br (231 pm); P-Br (224 pm); S-Br (218 pm); Cl-Br (213 pm); (c) resposta 4 e 9 A estrutura de ressonância deve possuir os átomos em mesma posição e geometria. (d) resposta 3 O-Cl (3,4-2,7 0,7); S-Cl (2,3-2,7 0,4); Se-Cl (2,4-2,7 0,5); (e) resposta 12 C-P (264 kJ/mol); C-F (486 kJ/mol); C=N (616 kJ/mol). (f) resposta 2 Si-H (323 kJ/mol) ; Si-F (582 kJ/mol); Si-Si (226 kJ/mol). 7) Indique a hibridização e os ângulos de ligação associados com cada um dos seguintes arranjos de orbitais: (a) um s e dois p; (b) um s e três p; (c) um s e um p. Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Resposta: (a) (b) (c) 8) (a) Esboce uma ligação (sigma) construída a partir de orbitais p. (b) Esboce uma ligação π (pi) construída a partir de orbitais p. (c) Qual geralmente é mais forte, uma ligação ou π ? Explique. (Atkins & Jones, Princípios de Química, página 236). Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Resposta: (a) (b) (c) A ligação que geralmente é a mais forte é a sigma em relação à ligação pi, visto que a sobreposição entre os orbitais é mais efetiva. 9) O que são orbitais? O que significam os orbitais moleculares ligantes, não ligantes e antiligantes? (Atkins & Jones, Princípios de Química, página 240). Resposta: Orbital é uma região que há grande probabilidade de encontrar um elétron. Orbital molecular ligante é o orbital que é envolvido na ligação química, o orbital não ligante não é utilizado na ligação química e por final o orbital molecular antiligante é responsável pela desestabilização da ligação química. 10) Porque, segundo a teoria dos orbitais moleculares, a molécula Be 2 não poderia existir? Resposta: O berílio possui Z=4, logo a distribuição eletrônica é 1s 2 2s2. Montando o diagrama do orbital molecular é nítido que há o preenchimento dos orbitais moleculares antiligantes que desestabilizam a ligação química. 11) Calcule a ordem de ligação para a molécula de O2 e explique porque a molécula de O2 é paramagnética. (Atkins & Jones, Princípios de Química, página 242). Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Resposta: A ordem de ligação é 2 e a molécula é paramagnética devido a presença de dois elétrons emparelhados (mesmo sentido) no orbital *. A figura abaixo mostra o diagrama dos orbitais. 12) Explique a observação de que o comprimento de ligação na molécula de N 2+ é 2 pm maior que na molécula de N2. Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Resposta: A molécula de N2 possui ordem de ligação 3, já o íon N 2+ possui ordem de ligação 2,5. Quanto maior a multiplicidade da ligação menor é o comprimento de ligação, assim o valor obtido de 2 pm menor é coerente com a teoria. 13) O comprimento de onda da luz verde dos semáforos está centrado em 522 nm. Qual é a frequência desta radiação? Qual a energia neste comprimento de onda? Dados: 1 nm (nanômetro) = 10-9 m. Constante de Plank; h = 6,63 x 10-34 J.s. (Atkins & Jones, Princípios de Química, página 135). Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Resolução: 14) a) Calcule a energia (em Joules) de um fóton de comprimento de onda 5,00 x 10 4 nm e de um fóton de comprimento de onda 5,00 x 10 -2 nm. Resolução: b) Quais regiões do espectro eletromagnético correspondem estes comprimentos de onda? Qual das regiões é não ionizante e qual seria ionizante? Resolução: A região do visível situa-se entre 380-780 nm ambos os comprimentos de onda estão na região do invisível ao olho humano. O comprimento de onda de 5.10 4 nm está na região do infravermelho. O comprimento de onda em 5.10 -2nm está após a região do ultravioleta, como o comprimento de onda é baixo é altamente energético e assim mais ionizante. 15) Qual o conceito de ácido e base pela teoria de Arrhenius? Dê um exemplo de ionização de um ácido. (Mahan, pg.110) Resolução: Ácido é toda espécie que ioniza H+ em meio aquoso. HCl + H2O H3O + Base é toda espécie que dissocia OH- em meio aquoso. NaOH Na+ OH- 16) Monte as reações de neutralização (fórmulas) balanceadas entre os seguintes ácidos e bases. Dê o nome dos sais formados. (Atkins & Jones, pg. 108) a) ácido clorídrico + hidróxido de sódio cloreto de sódio + água HCl+ NaOH NaCl + H2O Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios b) ácido fluorídrico + hidróxido de cálcio fluoreto de cálcio + água 2 HF + Ca(OH)2 CaF2 + 2 H2O c) ácido fosfórico + hidróxido de alumínio fosfato de alumínio + água H3PO4 + Al(OH)3 AlPO4 + 3 H2O d) ácido sulfúrico + hidróxido de ferro(II) sulfato de ferro(II) + água H2SO4 + Fe(OH)2 FeSO4 + 2 H2O e) ácido sulfuroso + hidróxido de lítio sulfito de lítio + água H2SO3 + 2 LiOH Li2SO3 + 2 H2O f) ácido perclórico + hidróxido de magnésio perclorato de magnésio + água 2 HClO4 + Mg(OH)2 Mg(ClO4)2 + 2 H2O g) ácido nítrico + hidróxido de bário nitrato de bário + água 2 HNO3 + Ba(OH)2 Ba(NO3)2 + 2 H2O h) ácido carbônico + hidróxido de ferro(III) carbonato de ferro(III) + água 3 H2CO3 + 2 Fe(OH)3 Fe2(CO3)3 + 6 H2O i) ácido nitroso + hidróxido de cobre(II) nitrito de cobre(II) + água 2 HNO2 + Cu(OH)2 Cu(NO2)2 + 2 H2O 17) Monte as reações de neutralização total entre os seguintes ácidos e bases: a) H2CO3 + 2 NaOH Na2CO3 + 2 H2O b) H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O c) 3 H2SO3 + 2 Al(OH)3 Al2(SO3)3 + 6 H2O d) H3PO3 +3 NaOH Na3PO3 + 3 H2O e) HNO3 + LiOH LiNO3 + H2O f) 2 HClO3 + Ca(OH)2 Ca(ClO3)2 + 2 H2O g) H2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 H2O h) 2 H3PO4 + 3 Fe(OH)2 Fe3(PO4)2 + 6 H2O i) 3 HCl + Fe(OH)3 FeCl3 + 3 H2O 18) Defina ácido e base pela teoria de Brönsted-Lowry. Dê um exemplo. (Shriver & Atkins, pg. 133) Resolução: Ácido é toda espécie que doa H+. Exemplo: HCl + H2O H3O+ + ClProf. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios Base é toda espécie que recebe H+. No exemplo o HCl é ácido pois doa H+ para a molécula de água, o ácido conjugado da molécula de água também é ácido, pois doa H+ para o ánion Cl-. A molécula de H2O atua como uma base no exemplo, pois recebe H+ do HCl e a base conjugada do HCl, no caso o Cl- é uma base de Brönsted, pois recebe H+ do íon H3O+. 19) Identifique as bases conjugadas correspondentes aos seguintes ácidos: a) HSO4- SO4-2 b) H2PO4- HPO4-2 C) Si(OH)4 Si(OH)3O20) Identifique os ácidos conjugados das bases: a) HPO4-2 H2PO4- b) O-2 HOc) CN- HCN 21) Defina ácido e base pela teoria de Lewis. Dê um exemplo. (Russel, v1, pg. 571) Ácido para Lewis é toda espécie capaz de receber um par de elétron. No exemplo temos o BCl3 + :NH3 BCl3-NH3. O BCl3 recebe um par de elétrons da molécula de amônia (:NH 3), assim atua como um ácido de Lewis. A base de Lewis é a espécie que doa um par de elétrons, no exemplo a molécula de amônia atua como uma base de Lewis. 22) Para a seguinte série de ácidos: HClO4, HClO3, HClO2. (Koltz, v2, pg. 97 e 120) HClO4 > HClO3 > HClO2 a) Dê uma explicação para diminuição da acidez na série. Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios A diminuição da acidez está associada ao efeito indutivo, assim no ácido perclórico (HClO 4) é o mais ácido pelo fato de haver mais oxigênio ligado ao átomo central, assim o enxofre (S) está extremamente deficiente de eletróns que por sua vez atrai os elétrons o oxigênio ligado ao hidrogênio. Esse efeito diminui a força de ligação entre H-O o resulta na maior facilidade de clivagem de ligação e consequentemente a espécie é a mais ácida. No caso do ácido cloroso (HClO2) o efeito indutivo é menos pronunciado devido a menor quantidade de oxigênio ligado ao átomo central, assim a ligação H-O nesta estrutura é mais forte e o sistema é menos ácido. b) Qual seria a força básica de ClO4-, ClO3-, ClO2-. Ácido base HClO4 ClO4- + H+ HClO3 ClO3- + H+ HClO2 ClO2- + H+ Quanto mais forte o ácido mais fraco será sua base conjugada, assim se a ordem de ácidez dos ácidos representados anteriormente é HClO4 > HClO3 > HClO2. Teremos o inverso para a força de basicidade, veja a ordem a seguir: ClO4- < ClO3- < ClO2c) Como se explica o fato de que existe uma pequena diferença de acidez na série H 3PO4, H3PO3 e H3PO2? Os três ácidos possuem características bem semelhantes em relação a ionização de H +, pois todos possuem pelo menos um grupo H-O e todos estão ligado ao fósforo que contém uma ligação P=O que o torná deficiente de elétrons. A figura abaixo mostra que a diferença entre as estruturas está na ausência de grupos H-O e isso só afeta a segunda e terceira ionizações, assim a primeira ionização deveria apresentar características bem próximas. 23) Calcule o pH, pOH, [H3O+] e [OH-] de uma solução de ácido acético de concentração 0,025M. Ka(ácido acético)= 1,8x10-7 (Mahan, pg. 115) pH =? 4,17 Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br Centro Universitário Anchieta Química Inorgânica I- 2014 – Adaptação/Dependência Prof. Vanderlei I. Paula 2a lista de exercícios pOH =? 9,83 [H3O+] =? 6,7.10 -5 mol/L [OH-] =? 1,47.10-10 mol/L 24) Uma solução de 0,015M de cianato de hidrogênio, HOCN, tem um pH de 2,67. a) Qual é a concentração de íons hidrônio (H 3O+) na solução? b) Qual a constante de ionização, Ka, para o ácido? Prof. Vanderlei I Paula – [email protected] - http://www.aquitemquimica.com.br