ANEXO 2.
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PROTOCOLOS DE ANÁLISE DAS EXTRACÇÕES SELECTIVAS
2.1.- Extracção com acetato de amónio 1M a pH 4.5
Pesa-se 1g de amostra de granulometria inferior a 2 mm e coloca-se num tubo de
centrífuga (polietieno). Adicionam-se 20 ml de CH3COO NH4 1 M, pH 4,5. Fecha-se o
tubo com uma tampa de polietieno e coloca-se a agitar num agitador mecânico durante 6
horas, após o que é centrifugado e o material sobrenadante filtrado para um balão
volumétrico de 50 ml. A lavagem do filtro e o preenchimento do balão até perfazer os 50
ml são feitos com água destilada.
A preparação da solução de acetato de amónio 1 M a pH 4,5 foi feita do seguinte
modo:
Dissolve-se num copo 77,08 g de acetato de amónio (CH3COONH4) transferindo a
solução para um balão volumétrico de um litro e completa-se com água destilada. O valor
do pH da solução ajusta-se a 4,5 com ácido acético concentrado (CH3COOH).
2.2. Extracção com cloridrato de hidroxilamina 0.1 M numa solução de HNO3 0.01
M. Para determinação do Mn e elementos associados a este na extracção (CHAO,
1972).
Foi pesado 1 g de amostra num tubo de centrífuga (polietieno). Adicionaram-se 20
ml de cloridrato de hidroxalamina 0,1 M. Fechou-se o tubo com uma tampa de polietieno e
foi a agitar num agitador mecânico durante 6 horas, após o que foi centrifugado e o
sobrenadante filtrado para um copo de Teflon.
a) Destruição da hidroxilamina
Colocou-se o copo de Teflon numa placa de aquecimento a 100ºC e deixou-se
evaporar completamente a solução. Ao resíduo da evaporação foram adicionados 2 ml de
HNO3 concentrado (65%).
Deixou-se evaporar completamente. O resíduo foi retomado com 2 ml de HCl
concentrado (37%). Após completa dissolução adicionou-se um pouco de água destilada. A
solução foi então transferida para um balão volumétrico de 50 ml e preenchido com água
destilada.
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b) Solução de cloridrato de hidroxilamina (NH2OHHCl 0.1 M a
pH=2.0 em HNO3 0.01 M)
Dissolveram-se 6,949 g de cloridrato de hidroxilamina (NH2OHHCl) numa solução
de ácido nítrico 0,01 M, agitando. Transferiu-se para um balão volumétrico de 1 litro que
foi preenchido com a solução de ácido nítrico 0,01 M.
2.3.- Extracção com reagente TAMM na obscuridade para a selecção de Fe livre
amorfo e elementos a este associados (SCHWERTMANN, 1964).
Pesou-se 1 g de amostra num tubo de centrífuga (polietileno). Adicionaram-se 40
ml de reagente de Tamm. Fechou-se o tubo com uma tampa de polietileno e colocou-se
imediatamente ao abrigo da luz. Foi a agitar ao abrigo da luz num agitador mecânico
durante 4 horas, após o que foi centrifugado e o sobrenadante filtrado para um copo de
Teflon.
a) Destruição dos oxalatos
Ao sobrenadante adicionaram-se 30 ml de água régia e levou-se a evaporar a seco
numa placa de aquecimento a aproximadamente 120ºC. Repetiu-se a operação. Juntaramse 3 ml de H2O2 a 100 volumes e deixou-se evaporar completamente. O resíduo foi
retomado com 2 ml de HCl concentrado (37%). Após completa dissolução adicionou-se
um pouco de água destilada. A solução foi então transferida para um balão volumétrico de
50 ml e o volume preenchido com água destilada.
b) Reagente Tamm
Dissolveram-se 12,6 g de ácido oxálico (C2H2O4.2H2O; M= 126,07 g/mol) e 24,9 g
de oxalato de amónia ((NH4)2C2O4.H2O; M=142.11 g/mol) num copo de água destilada.
Transferiram-se as soluções para um balão volumétrico de 1 litro. Homogeneizou-se e
completou-se o volume com água destilada.
2.4.-Extracção com o reagente Tamm sob radiação ultra violeta para a
selecção de sulfuretos e Fe livre cristalino (SEGALEN, 1970).
Pesou-se 1 g de amostra num tubo de centrífuga (polietileno). Adicionaram-se 40
ml de reagente Tamm. Colocaram-se os tubos sob uma lâmpada de radiação UV, com uma
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potência aproximada de 300 W, durante 4 horas, agitando regularmente. Centrifugou-se e o
sobrenadante foi filtrado para um copo de Teflon.
a) Destruição dos oxalatos
Ao sobrenadante adicionaram-se 30 ml de água régia e levou-se a evaporar a seco
numa placa de aquecimento a aproximadamente 120 º C. Repetiu-se a operação. Juntaramse 3 ml de H2O2 a 100 volumes e deixou-se evaporar completamente. O resíduo foi
retomado com 2 ml de HCl concentrado (37%). Após completa dissolução adicionou-se
um pouco de água destilada. A solução foi então transferida para um balão volumétrico de
50 ml e o volume preenchido com água destilada.
O reagente Tamm está descrito na extracção anterior.
2.5.-Extracção com peróxido de hidrogénio a 100 volumes para determinação
dos elementos na matéria orgânica
Pesou-se 1 g de amostra num tubo de centrífuga (polietileno). Adicionou-se 1 ml de
H2O2 a 100 volumes (nos casos em que se verificou reacção violenta, adicionaram-se
algumas gotas de etanol e esperou-se alguns minutos). O tubo foi colocado em banho
maria e mantido à temperatura de 60 ºC. Deixou-se evaporar completamente. Repetiu-se
esta operação até perfazer 6 ml de H2O2 evaporados. Ao resíduo da evaporação
adicionaram-se 10 ml de acetato de amónio 1 M a pH=4,5. Fechou-se o tubo com uma
tampa de polietileno e levou-se a agitar num agitador mecânico durante 1 hora, após o que
foi centrifugado e o sobrenadante filtrado para um balão volumétrico de 50 ml. A lavagem
do filtro e o preenchimento do balão foram feitos com água destilada.
2.6.- Ajustamento necessários durante as extracções
O ajustamento das soluções reflete-se essencialmente nas soluções de retoma, em todos
os casos estas foram feitas de acordo com os protocolos atrás referidos as excepções são
feitas para os casos que seguidamente se enunciam:
-
Nas extracções com cloridrato de hidroxilamina, quando se procede à destruição da
hidroxilamina o resíduo no protocolo inicial foi retomado com 2 ml de HCl
concentrado (37%) como parecia não resultar bem para algumas amostras isto foi
alterado para a amostra 42A, 114A e 115A por exemplo, para retoma em 10 ml de HCl
(10%) e prenchidas até 50 ml com água destilada (branco).
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-
Outras foram retomadas a 10 ml de HCl (20%) foi o caso por exemplo111A e 146A.
-
Na extracção de peróxido de hidrogénio ao resíduo de evaporação foram adicionados
10 ml de acetato de amónio no caso do protocolo usado para a maioria das amostras, no
caso da amostra 46A os tubos das amostras foram preenchidos com 50 ml de acetato de
amónio 1 M a pH=4,5.
-
No caso da extracção com acetato de amónio as amostras 111A, 114A, 115A, 115AR,
146A, 174A, 175A, 175AR, 176A, 187A, 187AR, 190A, em vez dos balões serem de
50 ml e portanto, preenchidos até este volume com água destilada, os balões eram de
25 ml e foram preenchidos até este volume com água destilada.
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