PROPRIEDADES MAGNÉTICAS Magnetismo é a propriedade que os minerais apresentam de serem atraídos por um imã. São poucos minerais que mostram esta propriedade isto é, são atraídos por um imã. Ex: magnetita (fortemente magnética). É produzido por indução do campo magnético terrestre durante a cristalização do mineral. A intensidade do campo magnético criado pelo campo indutivo pode ser expresso pela fórmula; I=K.H Onde: - I: intensidade de magnetização - K: constante de susceptibilidade. É adimensional, o valor depende das propriedades físicas do material magnético. Pode assumir valores positivos e negativos. - H: campo magnético • Se K for positivo I terá a mesma direção do campo magnético H • Se K for negativo I terá sentido contrário à direção de H. 1 M AGNETISMO DOS M INERAIS O magnetismo é o resultado da estrutura eletrônica dos átomos. Originam-se das propriedades de rotação dos elétrons que rodeiam os núcleos atômicos tanto pelo seu: 1. movimento orbital conferem uma propriedade em torno do núcleo; magnética à estrutura atômica 2. spin (rotação sobre si próprio) As propriedades magnéticas estão associadas a ambos os tipos de movimentos eletrônicos casos (1) e (2) 1º Caso: Movimento orbital de um elétron girando em torno do núcleo de um átomo Quando os átomos de uma substância são sujeitos à força magnética de um ímã forte, a força afeta essa propriedade magnética, opondo-se ao movimento dos elétrons. O movimento orbital, tem tendência a cancelar parcialmente o campo magnético externo aplicado. 2 OS ÁTOMOS SÃO, ASSIM, REPELIDOS PELO ÍMÃ 2º Caso: "Spin" (rotação do elétron em torno de seu próprio eixo) A propriedade magnética da matéria parece originar-se basicamente do spin dos elétrons; cada elétron que gira sobre si mesmo atua como um pequenino imã permanente. Spins opostos são indicados como + e – (isto é, com valores de +1/2 ou de -1/2, um pólo para cima e o outro para baixo). • Nos átomos com camadas eletrônicas preenchidas, o número de spins eletrônicos alinhados numa direção é igual ao número de spins eletrônicos na direção oposta (emparelhados), logo, esses átomos produzem um momento magnético nulo • Nos átomos com camadas eletrônicas incompletas (a maioria nos subníveis 3d, por exemplo os elementos de transição Z 22 a 29: Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, e Cu ;), o número de spins eletrônicos alinhados numa direção é maior que o número de spins eletrônicos na direção oposta (não-emparelhados), logo, nesses átomos tem-se um momento magnético próprio (não nulo) 3 OS SPINS TÊM TENDÊNCIA A ALINHAR-SE PARALELAMENTE A UM CAMPO M AGNÉTICO EXTERNO APLICADO TIPOS DE M AGNETISMO DIAMAGNÉTICOS: susceptibilidade magnética é negativa (K<0) Os minerais conhecidos como diamagnéticos não são atraídos por um imã. De fato, eles são repelidos fracamente por um campo magnético. O campo magnético gerado pelo imã faz com que o movimento orbital dos elétrons se altere, como se uma corrente elétrica estivesse passando pelo material, e assim gerando um outro campo magnético. Esse campo se alinha em direção oposta ao do campo indutor (imã), e isso causa a repulsão, isto é diamagnetismo (caso1). Se o movimento do elétron em torno do núcleo fosse seu único movimento, todas as substâncias seriam diamagnéticas E ainda, nestes minerais o campo magnético externo não tem efeito sobre o spin dos elétrons N S porque são normalmente constituídos por átomos ou moléculas em que todos os elétrons são pareados (com elétrons de spins opostos) momento magnético nulo. (caso2a) Exs. de minerais diamagnéticos comuns são: calcita - CaCO3; albita 4 - NaAISi3O8; quartzo - SiO2; e apatite - Ca5 (PO4)3 (F, CI, OH); etc. PARAMAGNÉTICOS : susceptibilidade magnética é positiva, mas fraca (K>0) Os minerais paramagnéticos são atraídos fracamente pelos imãs. Nos materiais paramagnéticos os orbitais estão incompletos (metais de transição) e os momentos dos spins resultantes podem ser alinhados ligeiramente de modo a produzir uma magnetização induzida paralela ao campo aplicado. O paramagnetismo está associado com as direções de alinhamento do SPIN do elétron na presença de um campo magnético externo. A presença de um campo magnético externo tende N N S S a alinhar todos os dipolos magnéticos do mineral, causando o aparecimento de uma certa magnetização. Mas, a magnetização imposta não é permanente, o movimento térmico dentro da estrutura, entretanto, tende a deixar aleatório alguns dos alinhamentos do dipolo. Isto resulta apenas em uma pequena fração de dipolos alinhados com o campo magnético externo para um instante particular. Sem a influência do campo, o material mantém os spins de seus elétrons orientados aleatoriamente 5 Exemplos de minerais paramagnéticos são: olivina (Mg, Fe)2SiO4; augita – (Ca, Na) (Mg, Fe, Al) (Al,Si)2O6. Ferromagnetismo: É um caso especial de paramagnetismo Diferença entre as substâncias paramagnéticas e ferromagnéticas As substâncias ferromagnéticas mantêm os spins de seus elétrons alinhados, mesmo que elas sejam retiradas da influência do campo magnético externo (ao contrário das paramagnéticas). a b Alinhamentos de domínios Um campo magnético externo pode alinhar os domínios ferromagnéticos: a) Não magnetizado - domínios aleatórios; b) Magnetizado - domínios alinhados Não existem minerais ferromagnéticos mas exemplos de elementos ferromagnéticos são: o Ferro, o Níquel, o Cobalto e ligas que contenham, pelo menos um desses elementos. 6 FERRIMAGNÉTICOS: susceptibilidade magnética é positiva (K>>0) Outro tipo de magnetismo é o ferrimagnetismo, em que os momentos do spins são antiparalelos, em vez de paralelos como no ferromagnetismo. Exemplos de minerais ferrimagnéticos são: magnetita Fe304 e pirrotita Fe 1-x S (x= 0 a 0,2) NESTES CASOS, OS MOMENTOS DOS SPINS ANTIPARALELOS NÃ O SÃ O IGUAIS , RESULTANDO EM UM ARRANJO DE DOMÍNIOS MAGNÉTICOS PERMANENTES Ferrimagnetismo Ferromagnetismo Distribuição de Dipolos Magnéticos da Magnetita 8Fe3+ 8 sítios Fe3O4 = Fe3+[Fe2+Fe3+]O4 tetraédricos 16 sítios octaédricos 8Fe3+ 8Fe2+ Os íons Fe3+ estão distribuídos em dois sítios diferentes da rede, mas com spins magnéticos opostos. 7 Os íons Fe2+ (com menor momento magnético;) são responsáveis pelo spin não pareado e assim pelos domínios magnéticos permanentes na magnetita. 8