2011 IME "A matemática é o alfabeto com que Deus escreveu o mundo" Galileu Galilei DADOS O 16 Massas atômicas (u): C 12 H 1 N 14 Na 23 S 32 Cu 63,5 Zn 65,4 Tempo de meia – vida do U 238 : 4,50 ⋅ 109 anos Tempo de meia – vida do U 235 : 7,07 ⋅108 anos Abundância isotópica do U 238 : 99, 28% Abundância isotópica do U 235 : 0,72% Potenciais padrão de eletrodo (V ) Zn + 2OH − → Zn ( OH )2 + 2e − +1, 25 Zn → Zn 2 + + 2e − ZnO2 + 2 H 2O + 2e − → Zn + 4OH − +0, 76 − O2 + 2 H 2O + 4e → 4OH − +0, 40 +1, 23 O2 + 4 H + + 4e − → 2 H 2O + −1, 21 +0, 70 − O2 + 2 H + 2e → H 2O2 Energia Livre de Gibbs: ΔG = −nFE 1F = 96485 C ⋅ (mol ⋅ e − ) −1 R = 0,082 atm ⋅ L ⋅ mol −1 ⋅ K −1 = 8,314 J ⋅ mol −1K −1 log 0,9928 = − 0,0031 log 2 = 0,30 log 3 = 0,48 log 3,1 = 0,49 In 2 = 0,69 51/2 = 2,24 In 3 = 1,1 In 137,9 = 4,9 Questão 01 O elemento X tem dois isótopos estáveis. Um de tais isótopos é isótono do nuclídeo 46 Q108 e isóbaro do nuclídeo Z 109 . Com base nestas informações responda: a) Qual o número atômico de X ? b) A que grupo e período da Tabela Periódica pertence o elemento X ? c) Qual a configuração eletrônica de X no estado fundamental? d) Quais são os números quânticos principal, azimutal e magnético do elétron desemparelhado na configuração descrita no item c? 48 Respostas a) Z = 47 b) 5º período; grupo 11 ou IB. c) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d10 n = 5; A = 0; m = 0 d) Resolução: a) X é isótono de 46 Q108 ∴ Nx = 62 X é isóbaro de 48 Z +109 ∴ Ax = 109 Portanto, Ax = Zx + Nx 109 = Zx + 62 ∴ Zx = 47 b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s 2 4p 6 3d10 4d10 5s1 c) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d10 d) Elétron desemparelhado 5s1 5s 1 n=5 ↑ A=0 m=0 Questão 02 Os isótopos do urânio U 238 e U 235 aparecem na natureza sempre juntos. Como o U 235 não é gerado a partir do U 238 por desintegração e admitindo que não há razão para privilegiar um em relação ao outro, podemos supor que o Criador os tenha colocado em proporções iguais no momento da formação da Terra. Considerando válida tal hipótese, calcule a idade que nosso planeta teria. Resolução: Fórmulas: n n f = 0x ; Δt = x ⋅ t 1 2 2 Legenda: n0 = número de mol inicial n f = número de mol final Δt = intervalo de tempo do processo (idade da Terra) x = número de meias-vidas t 1 = período de meia-vida 2 n0 (U 238 ) = n0 (U 235 ) Δt Δt 9 8 n f ⋅ 2 4,5⋅10 = n f ⋅ 2 7,07 ⋅10 Δt Δt 9 8 99, 28 ⋅ 2 4,5⋅10 = 0,72 ⋅ 2 7,07⋅10 Δt Δt 9 8 137,9 ⋅ 2 4,5⋅10 = 2 7,07⋅10 Δt Δt 9 8 ln137,9 + ln 2 4,5⋅10 = ln 2 7,07⋅10 ln 137,9 + ln 2 ⋅ 4,9 + 0,69 ⋅ 4,9 = Δt Δt = ln 2 ⋅ 4,5 ⋅ 109 7,07 ⋅ 108 Δt Δt = 0,69 ⋅ 4,5 ⋅ 109 7,07 ⋅ 108 0,69Δt 0,69Δt − 7,07 ⋅ 108 4,5 ⋅ 109 4,9 Δt Δt = − 0,69 7,07 ⋅ 108 4,5 ⋅ 109 7,101 = 4,5 ⋅ 109 Δt − 7,07 ⋅ 108 Δt 7,07 ⋅ 108 ⋅ 4,5 ⋅ 109 ∴ Δt = 5,956 ⋅ 109 anos 2 Questão 03 Podemos obter nitrato cúprico reagindo cobre tanto com ácido nítrico diluído quanto com ácido nítrico concentrado. As equações não balanceadas são: Cu + HNO3( dil .) → Cu ( NO3 )2 + H 2O + NO Cu + HNO3( conc.) → Cu ( NO3 )2 + H 2O + NO2 Para obter nitrato cúprico a partir de 20 kg de cobre, pergunta-se: a) Qual dos dois processos é o mais econômico em termos de consumo de HNO3 ? b) Qual a economia, em kg de HNO3 , pela escolha conveniente do processo? Resolução: 3Cu + 8 HNO3( dil ) → 3Cu ( NO3 )2 + 4 H 2O + 2 NO 1Cu + 4 HNO3( conc ) → 1Cu ( NO3 ) 2 + 2 H 2O + 2 NO2 a) 3Cu + 8HNO3( dil ) → 3Cu ( NO3 ) 2 + 4 H 2O + 2 NO _________ 8 HNO3 3 ⋅ 63,5 g _________ 8 ⋅ 63 g 20 kg _________ x 3Cu x = 52,9133 kg HNO3( dil ) 1Cu + 4 HNO3( conc ) → 1Cu ( NO3 ) 2 + 2 H 2O + 2 NO3 _________ 4 HNO3 1 ⋅ 63,5 g _________ 4 ⋅ 63 g 20 kg _________ y 1Cu y = 79,3700 kg HNO3( conc ) O processo mais econômico é o que utiliza HNO3( dil ) b) Economia ( E ) : HNO3( conc ) − HNO3( dil ) E= y−x E = 79,37 − 52,9133 E = 26,4567 kg Questão 04 A adição de 8,90 g de um hidrocarboneto aromático X a 256 g de benzeno resulta em uma solução cuja temperatura de congelamento é 1, 39 ºC inferior à do benzeno puro. Sabendo que a constante criométrica molal do benzeno é 5,12 ºC.kg.mol−1 , dê as fórmulas estruturais dos produtos monossubstituídos resultantes da reação de X com uma mistura sulfonítrica ( HNO3 + H 2 SO4 concentrado). Despreze a existência do hidrocarboneto X na fase vapor. Resolução: Δtc = variação de temperatura de congelamento. kc = constante crioscópica. ⎛ ⎞ m1 W = molalidade. ⎜ ⎜ M m ( kg ) ⎟⎟ ⎝ x 2 ⎠ Cálculo da massa molar de X . 8,90 Δt = kc ⋅ W ∴1,39 = 5,12 ⋅ ∴ M x = 128g/mol M x ⋅ 0, 256 Considerando que X seja um hidrocarboneto aromático não ramificado. Para hidrocarboneto com 1 anel aromático Cn H 2 n − 6 Cn H 2 n − 6 = 128 ∴ 14n − 6 = 128 ∴ n = 9,57 3 Para hidrocarboneto com 2 anéis aromáticos Cn H 2 n −12 Cn H 2 n −12 = 128 ∴ 14n − 12 = 128 ∴ n = 2 Portanto, o hidrocarboneto aromático X é o naftaleno. NO2 Reações + H2O H 2 SO4 ( conc ) + HNO3 ¾¾¾¾¾ ® NO2 + H2O Possíveis produtos orgânicos Questão 05 Um combustível de fórmula molecular média C12 H 26 é alimentado em um queimador à taxa de 0, 6 mol/min , com 40% de ar em excesso, de modo a garantir a combustão completa. Admitindo-se que a composição percentual molar do ar seja de 80% de nitrogênio e 20% de oxigênio, calcule a taxa total, em mol/min , de saída dos gases do queimador. Resolução: C12 H 26 ( l ) + 37 O2 ( g ) → 12CO2 ( g ) + 13H 2O ( g ) 2 _____________ C12 H 26 O2 37 mol 2 0,6 mol _____________ x _____________ 1mol x = 11,1mol ∴ vO2 = 11,1 O2 _____________ 20 mol _____________ mol (consumo) min Ar 100 mol 11,1mol _____________ y y = 55,5mol ⋅ 1, 4 = 77,7 mol/min (entrada de ar) A composição da mistura gasosa na saída do queimador é: Excesso de O2 = 4, 44 mol / min N 2 = 62,16 mol / min CO2 = 7, 2 mol / min H 2O ( v ) = 7,8mol / min Portanto, a taxa total será 81,6 mol / min . Questão 06 Determine os percentuais em massa dos produtos na mistura obtida a partir da reação de saponificação completa, com NaOH , de 1, 00 mol do triacilglicerol formado pelos ácidos decanóico, 2 -octenóico e dodecanóico. Resolução: O CH2 O C C9H19 O CH O C C7H13 O + 3NaOH CH2 O C C11H23 C33H60O6 4 O C9H19 C O - O Na + + C7H13 C - O O Na (B) (A) + + C11H23 C - O Na + (C) + CH2 OH CH OH CH2 OH (D) M ( A) = 194 g/mol M ( C33 H 60O6 ) = 672g/mol M ( B ) = 164 g/mol M ( C ) = 222 g/mol M ( D ) = 92 g/mol % A= 194 = 28,87% 672 % B= 164 = 24, 40% 672 % C= 222 = 33,04% 672 % D= 92 = 13,69% 672 Questão 07 Identifique cada reagente, produto ou função orgânica indicados pelas letras de A a J no esquema abaixo. Considere que R é um grupo alquila. G J H2, Pd/BaSO4 1) 2RMgBr, Et2O A 2) NH4Cl, H2O C RO H H RO F, H + E R Cl RCO2Na OH I, H + D Resolução: O R C Cl O + HO R R C O R + HCl (A) O R C Cl O + R C ONa O R C O C R 3 P2O5 D B O R NH O + NaCl O (B) 5 D NaOH, H2O D H + NH3 O R C Cl O + NH3 R C NH2 + HCl (C) O R C P2O5 D NH2 R C N + H2O (D) O R C OH O + PCl3 R C Cl + H3PO3 (E) Obs.: ( E ) também pode ser SOCl2 . O R C OH O R + HO R C O R + H2O (F) O R C Cl + H2 O Pd/BaSO4 R C H + HCl (G) O R C NH2 NaOH/H2O D O R C (C) + NH3 O R C N + H2O R C OH (I) (D) O R C ONa OMgBr 2RMgBr, Et2O O R R C R OH NH4Cl, H2O R R OMgBr R C R + Mg(OH) R (J) NH4Cl, H2O R OH + Mg(OH) Questão 08 Em uma bateria do tipo ar-zinco, um dos eletrodos é composto por uma mistura de zinco em pó e KOH , contida em uma cápsula metálica isolada eletricamente do outro eletrodo. Este último é composto por uma placa porosa de carvão que permite a passagem de O2 e H 2 O ( g ) . A capacidade da bateria é limitada pela massa de zinco que é consumida 1 através da reação global Zn + O2 → ZnO ( s ) , processo este que envolve a formação e decomposição de hidróxido de 2 zinco. Para uma bateria desse tipo e com capacidade média de 160 mAh , pede-se: a) A tensão padrão produzida pela bateria. b) A massa média de zinco necessária para que a bateria apresente a capacidade supracitada nas condições padrão. Resolução: a) 2 Zn + 4OH − → 2 Zn ( OH )2 + 4e − E = 1, 25V 2Zn ( OH )2 → 2 ZnO + 2 H 2O 2 H 2O + O2 + 4e − → 4OH − E = +0, 40 V 2Zn + O2 → 2 ZnO ΔE = +1,65V b) 1mol e − ____________ 96485C 4 mol e − ____________ QT ∴ QT = 4 ⋅ 96485C Cálculo da massa de zinco 6 2 ⋅ 65, 4g Zn ____________ 4 ⋅ 96485C m ____________ 160 ⋅ 10−3 ⋅ 3600C 2 ⋅ 65, 4 ⋅ 160 ⋅ 10−3 ⋅ 3600 4 ⋅ 96485 m = 0,195g Zn m= Questão 09 Para cada composto abaixo, apresente as fórmulas estruturais planas das formas tautoméricas, se houver, ou justifique a inexistência de tautomeria. a) CH 3COCH 2 COCH 3 b) aldeído benzóico Resolução: a) OH O ì ï H 2C = C - CH 2 - C - CH 3 ï OH O ï ï H 3C - C = CH - C - CH 3 ï O O OH OH ïï ¾¾ ® H 3C - C - CH 2 - C - CH 3 ¬¾ ¾ í H 3C - C = CH - C = CH 2 ï OH OH ï ï H C = C - CH - C = CH 2 2 ï 2 ï OH OH ï ïî H 3C - C = C = C - CH 3 b) Não há tautomeria, pois não existe átomo de hidrogênio no carbono alfa. Questão 10 Foi solicitado a um estudante que calculasse o pH de uma solução 1, 0 ⋅10−7 mol/L de NaOH , a 298,15 K e 100 kPa . O estudante apresentou como resposta o valor 7, 0 . Calcule o pH da solução em questão e explique eventuais divergências entre sua resposta e a resposta do estudante. Resolução: A solução 1,0 ⋅ 10−7 mol/L de NaOH fornece ⎡⎣OH − ⎤⎦ = 1,0 ⋅ 10−7 . A água fornece: H 2O ( l ) R H + ( aq ) + OH − ( aq ) x x Assim, podemos totalizar: ⎡⎣ H + ⎤⎦ = x ; ⎡⎣OH − ⎤⎦ = x + 10−7 E escrever: x ⋅ ( x + 10−7 ) = 10−14 x 2 + 10−7 x − 10−14 = 0 1014 x 2 + 107 x − 1 = 0 x= −107 + 1014 + 4 ⋅ 1014 (só nos interessa a raiz positiva) 2 ⋅ 1014 −107 + 5 ⋅ 107 ⎛ 5 − 1 ⎞ −7 = ⎜⎜ ⎟⎟ ⋅ 10 2 ⋅ 1014 ⎝ 2 ⎠ 1, 24 ⋅ 10−7 = 0,62 ⋅ 10−7 = 6, 2 ⋅ 10−8 x= 2 pH = 7, 21 x= A solução é levemente básica, os íons OH − vêm de 2 fontes: NaOH e H 2O . 7 Professores Química Dalton Franco Everton João Neto Nelson Santos Thé Colaboradores Aline Alkmin Fabrício Almeida Henrique José Diogo Paula Esperidião Pedro Gonçalves Digitação e Diagramação Érika Rezende Márcia Santana Valdivina Pinheiro Desenhistas Leandro Bessa Taís Dourado Vinicius Ribeiro Projeto Gráfico Mariana Fiusa Vinicius Ribeiro Assistente Editorial Valdivina Pinheiro Supervisão Editorial Dalton Franco Marcelo Moraes Rodrigo Bernadelli Copyright©Olimpo2010 A Resolução Comentada das provas do IME poderá ser obtida diretamente no OLIMPO Pré-Vestibular. 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