QUÍMICA I 106201 Gases Características dos gases • Os gases são altamente compressíveis e ocupam o volume total de seus recipientes. • Quando um gás é submetido à pressão, seu volume diminui. • Os gases sempre formam misturas homogêneas com outros gases. Características dos gases Pressão • Entre as propriedades de um gás medidas com mais facilidade estão temperatura, volume e pressão. • A pressão é a força atuando em um objeto por unidade de área: F P A • A gravidade exerce uma força sobre a atmosfera terrestre. • A força, F, exercida por qualquer objeto é o produto de sua massa, m, pela aceleração, a: F m.a Pressão • A aceleração produzida pela gravidade da Terra é 9,8 m/s2. • Uma coluna de ar de 1 m2 de seção transversal tem massa de aproximadamente 10 000 kg. • A força exercida pela coluna é: F = (10 000 kg)(9,8 m/s2) = 1 x 105 kg m/s2 = 1 x 105 N (N = Newton , 1 N = kg m / s2). • A pressão de uma coluna de ar de 1 m2 é de 100 kPa. P = F/A = 1 x 105 N / 1 m2 = 1 x 105 N/m2 = 1x 105 Pa Pressão Pressão A pressão atmosférica e o barômetro • Unidades SI: • Para força: 1 N = 1 kg m/s2; • Para pressão: 1 Pa = 1 N/m2. • (Pa) = pascal em homenagem a Blaise Pascal. • Outra unidade relacionada, usada algumas vezes para expressar pressão, é o bar, que é igual a 105 Pa. • A pressão atmosférica no nível do mar é aproximadamente 100 kPa ou 1 bar. Pressão A pressão atmosférica e o barômetro • No início do século XVII, acreditava-se que a atmosfera não tinha peso. • Evangelista Torricelli, discípulo de Galileu, inventou o barômetro para mostrar que a atmosfera tinha peso. • A pressão atmosférica é medida com um barômetro. • Se um tubo é inserido em um recipiente de mercúrio aberto à atmosfera, o mercúrio subirá 760 mm no tubo. Pressão A pressão atmosférica e o barômetro Pressão A pressão atmosférica e o barômetro • A pressão atmosférica padrão, que corresponde à pressão típica no nível do mar, é a pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. • A pressão atmosférica padrão define algumas unidades comuns, que não são do SI, usadas para expressar as pressões de gases, como a atmosfera (atm) e o milímetro de mercúrio (mm Hg), que é também chamada torr, em homenagem a Torricelli. Pressão A pressão atmosférica e o barômetro • Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 105 Pa = 101,325 kPa. 1 torr = 1 mm Hg Pressão Exercícios 1- a) Converta 0,357 atm para torr; b) Converta 6,6 x 10-2 torr para atm; c) Converta 147,2 kPa para torr. d) Converta 0,975 atm para Pa e kPa. Pressão • As pressões de gases não abertos para a atmosfera são medidas em manômetros. • Um manômetro consiste de um bulbo de gás preso a um tubo em forma de U contendo Hg: – Se Pgas < Patm então Pgas + Ph2 = Patm. – Se Pgas > Patm então Pgas = Patm + Ph2. As leis dos gases • Os experimentos com grande número de gases revelam que são necessárias quatro variáveis para definir a condição física, ou estado, de um gás: temperatura, T; pressão, P; volume, V; e a quantidades de gás, geralmente expressa em quantidade de matéria, n. • As equações que expressam as relações entre T, P, V e n são conhecidas como leis dos gases. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle • Se a pressão sobre um balão diminui, ele se expande. • Essa é a razão pela qual os balões meteorológicos expandemse à medida que sobem para a atmosfera. • De modo inverso, quando um volume de gás é comprimido, a pressão do gás aumenta. • Robert Boyle investigou inicialmente a relação entre a pressão de um gás e seu volume. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle • Boyle usou um manômetro para executar o experimento. • Ele descobriu que o volume de gás diminuía conforme a pressão aumentava. • A Lei de Boyle, que resume essas observações, afirma que: o volume de certa quantidade fixa de um gás mantido à temperarura constante é inversamente proporcional à sua pressão. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle • Matematicamente: • O valor da constante depende da temperatura e da quantidade de gás na amostra. • Um gráfico de V versus P é um hiperbolóide. • Da mesma forma, um gráfico de V versus 1/P deve ser uma linha reta passando pela origem. As leis dos gases Relação pressão-volume: lei de Boyle As leis dos gases Relação temperatura-volume: lei de Charles • Sabemos que balões de ar quente expandem quando são aquecidos. • O ar mais quente é menos denso que o ar da vizinhança mais frio à mesma pressão • Essa difererença de densidade faz com que o balão suba. • De maneira inversa, um balão encolhe quando um gás dentro dele é resfriado. As leis dos gases Relação temperatura-volume: lei de Charles • A relação entre volume de gás e temperatura foi descoberta em 1787 pelo cientista Jacques Charles. • Charles descobriu que o volume de certa quantidade fixa de gás a pressão constante aumenta linearmente com a temperatura. • Em 1848 William Thomson (lord Kelvin), propôs uma escala de temperatura absoluta, hoje conhecida como escala Kelvin. As leis dos gases Relação temperatura-volume: lei de Charles • Na escala Kelvin, 0 K, chamado zero absoluto, é igual a 273,15 oC. • Em termos de escala Kelvin, a Lei de Charles pode ser expressa como segue: O volume de certa quantidade fixa de gás mantido à pressão constante é diretamente proporcional à respectiva temperatura absoluta. As leis dos gases Relação temperatura-volume: lei de Charles • Portanto, ao se dobrar a temperatura absoluta, o volume do gás dobrará • Matematicamente: • O valor da constante depende da pressão e da quantidade de gás. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • Conforme adicionamos gás a um balão, ele se expande. • O volume de um gás é afetado não apenas pela pressão e temperatura, mas também pela quantidade de gás. • A relação entre quantidade de gás e respectivo volume resultou do trabalho de Gay-Lussac e Amadeo Avogadro. • A lei de Gay-Lussac de volumes combinados: a uma determinada temperatura e pressão, os volumes dos gases que reagem são proporções de números inteiros pequenos. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • Três anos depois Amadeo Avogadro interpretou a observação de Gay-Lussac propondo o que atualmente é conhecido como hipótese de Avogadro. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • A hipótese de Avogadro: volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão contêm números iguais de moléculas. • A lei de Avogadro resulta da hipótese de Avogadro: O volume de um gás mantido a temperatura e pressão constantes é diretamente proporcional à quantidade de matéria do gás. As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro • Matematicamente: • Portanto, dobrando-se a quantidade de matéria do gás, o volume também dobra se T e P permanecerem constantes. • Podemos mostrar que 22,4 L de qualquer gás a 0 C contém 6,02 1023 moléculas de gás (isto é, 1 mol). As leis dos gases Relação quantidade-volume: lei de Avogadro A equação do gás ideal • Considere as três leis dos gases. • Lei de Boyle: • Lei de Charles: • Lei de Avogadro: • Podemos combiná-las em uma lei geral dos gases: A equação do gás ideal • Se R é a constante de proporcionalidade (chamada de constante dos gases), então: • Reordenando, temos a equação do gás ideal: • R = 0,08206 L atm mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1 A equação do gás ideal A equação do gás ideal • Um gás ideal é um gás hipotético cujos comportamentos da pressão, do volume e da temperatura são completamente descritos pela equação do gás ideal. • Suponha que temos 1,000 mol de um gás ideal a 1,000 atm e 0,00 oC (273,15 K). De acordo com a equação do gás ideal, o volume do gás é: A equação do gás ideal • As condições 0 oC e 1 atm refere-se às condições normais de temperatura e pressão (CNTP). • O volume ocupado por 1 mol de um gás ideal nas CNTP, 22,4 L, é conhecido como volume molar de um gás ideal nas CNTP. • Então, as CNTP para um gás ideal são: Temperatura: 0 oC ou 273,15 K Pressão: 1 atm Volume molar: 22,4 L A equação do gás ideal Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases • Se PV = nRT e n e T são constantes, então PV = constante e temos a lei de Boyle. • Podemos usar a lei de Boyle para determinar como o volume de um gás varia quando sua pressão varia. Uma vez que o produto PV é uma constante quando um gás é mantido com n e T constantes, sabe-se que: P1V1 P2V2 A equação do gás ideal Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases • Onde P1 e V1 são os valores iniciais e P2 e V2 são os valores finais. • Outras leis podem ser criadas de modo similar. • Frequentemente deparamos com a situação na qual P, V e T variam enquanto a quantidade de matéria de gás permanece fixa. A equação do gás ideal Relacionando a equação do gás ideal e as leis dos gases • Como n é constante nessas condições, a equação do gás ideal é: PV nR cons tan te T • Se representarmos as condições inicial e final de pressão, temperatura e volume pelos índices inferiores 1 e 2, respectivamente, podemos escrever: P1V1 P2V2 n1T1 n2T2 A equação do gás ideal Exercícios 2- A pressão do gás em uma lata de aerossol é 1,5 atm a 25 ºC. Supondo que o gás dentro da lata obedece à equação do gás ideal, qual seria a pressão se a lata fosse aquecida a 450 ºC? 3- Um balão cheio tem volume de 6,0 L no nível do mar (1,0 atm) e é incitado a subir até que a pressão seja 0,45 atm. Durante a subida a temperatura do gás cai de 22 ºC para -21 ºC. Calcule o volume do balão a essa altitude final. Aplicações adicionais da equação do gás ideal Densidades de gases e massa molar • A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. • Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar, teremos: PV nRT n P V RT nM PM d V RT Aplicações adicionais da equação do gás ideal Densidades de gases e massa molar • A massa molar de um gás pode ser determinada como se segue: dRT M P Volumes de gases em reações químicas • A equação ideal dos gases relaciona P, V e T ao número de mols do gás. • O n pode então ser usado em cálculos estequiométricos. Mistura de gases e pressões parciais • Uma vez que as moléculas de gás estão tão separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. • John Dalton observou que a pressão total de uma mistura de gases é igual à soma das pressões parciais que cada gás exerceria se estivesse sozinho. • A pressão exercida por um componente em particular de certa mistura de gases é chamada pressão parcial daquele gás, e a observação de Dalton é conhecida com lei de Dalton das pressões parciais. Mistura de gases e pressões parciais Ptotal P1 P2 P3 • Cada gás obedece à equação ideal dos gases: RT Pi ni V • Todos os gases na mistura estão à mesma temperatura e ocupam o mesmo volume, então combinando as equações: RT Ptotal n1 n2 n3 V Mistura de gases e pressões parciais Exercícios 4- Uma mistura gasosa feita de 6,00 g de O2 e 9,00 g de CH4 é colocada em recipiente de 15,0 L a 0 ºC. Qual é a pressão parcial de cada gás e a pressão total no recipiente? Mistura de gases e pressões parciais Pressões parciais e frações em quantidade de matéria • Como cada gás em uma mistura comporta-se de forma independente, podemos relacionar a quantidade de certo gás em uma mistura com sua pressão parcial. • Para um gás ideal, P = nRT/V, e portanto podemos escrever: P1 n1 RT / V n1 Pt nt RT / V nt Mistura de gases e pressões parciais Pressões parciais e frações em quantidade de matéria • A razão n1/nt é chamada fração em quantidade de matéria do gás 1, que representamos por X1. • A fração em quantidade de matéria ou fração em mol, X, é um número sem dimensão que expressa a razão entre a quantidade de matéria de certo componente e a quantidade de matéria total na mistura. Mistura de gases e pressões parciais Pressões parciais e frações em quantidade de matéria • Reordenando temos: n1 P1 n t Pt P1 X 1 Pt onde 1 é a fração em quantidade de matéria (n1/nt). Mistura de gases e pressões parciais Coletando gases sobre a água • É comum sintetizar gases e coletá-los através do deslocamento de um volume de água. • Para calcular a quantidade de gás produzido, precisamos fazer a correção para a pressão parcial da água. Ptotal Pgás PH 2O Mistura de gases e pressões parciais Coletando gases sobre a água Exercícios 1- A pressão atmosférica típica no topo do monte Everest (29.028 pés) é aproximadamente 265 torr. Converta essa pressão para: atm; mm Hg; pascal; bar. 2- Uma mistura contendo 0,538 mol de He(g), 0,315 mol de Ne(g) e 0,103 mol de Ar(g) é confinada em um recipiente de 7,00 L a 25 ºC. a- Calcule a pressão parcial de cada um dos gases na mistura. b- Calcule a pressão total da mistura. Exercícios 3- Calcule cada uma das seguintes grandezas para um gás ideal: a- O volume de gás, em litros, se 2,46 mol tiver pressão de 1,28 atm à temperatura de -6 ºC; b- A temperatura absoluta do gás na qual 4,79 x 10-2 mol ocupa 135 mL a 720 torr; c- A pressão, em atmosferas, se 5,52 x 10-2 ocupa 413 mL a 88 ºC; d- A quantidade de gás, em mols, se 88,4 L a 54 ºC têm pressão de 9,84 kPa.