23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental III-088 - ESTUDO DO PERCOLADO GERADO NO ATERRO DA MURIBECA E TRATADO PELO SISTEMA DE LAGOAS DE ESTABILIZAÇÃO Elisângela Maria Rodrigues Rocha(1) Engenheira Sanitarista pela UFPA. Mestra em Engenharia Civil /Geotecnica pela UFPE. Mauricio da Motta Bolsista de Desenvolvimento Científico Regional (DCR) do CNPq e Professor colaborador do Departamento de Engenharia Química da Universidade Federal de Pernambuco. Doutor pelo Instituto Nacional Politécnico de Lorraine (INPL) em Nancy-França. Pesquisador 1E do CNPq. Valdinete Lins da Silva Professora do Departamento de Engenharia Química da UFPE. Doutora em Química pela UNICAMP. Coordenadora do Grupo e do Laboratório de Engenharia Ambiental e da Qualidade do Departamento de Engenharia Química da UFPE.Pesquisadora 2A do CNPq. Jose Fernando Thomé Jucá Professor do Departamento de Engenhara Civil da UFPE. Consultor do Ministério das Cidades, Ministério do Meio Ambiente e Ministério de Ciência e Tecnologia. Coordenador do Grupo de Resíduos Sólidos (GRSUFPE). Pesquisador I do CNPq. Coordenador de Projetos, Técnicas e Diagnostico e Gestão de Resíduos Sólidos de vários estados, regiões metropolitanas e municípios do Nordeste. Endereço(1): Rua Lindolfo Chaves 106 - Bancários – João Pessoa - Paraíba - CEP: 58051-110 - Brasil - Tel: (xx)83 8827-0563 - e-mail: [email protected]. RESUMO A disposição adequada dos resíduos sólidos em aterros sanitários já é uma técnica bem difundida, mas ainda existem muitos municípios brasileiros que dispõem seu lixo a céu aberto, apesar da consciência que a sociedade já adquiriu, quanto à importância da minimização dos riscos provenientes da sua disposição inadequada. Se ainda há dificuldades para disposição adequada dos resíduos sólidos, a situação torna-se mais preocupante para os seus subprodutos, como o biogás e o percolado que são provenientes da decomposição da matéria orgânica. O percolado é um efluente com elevado potencial poluidor dos corpos hídricos devido às suas altas concentrações de matéria orgânica biodegradável e total (inclui a fração de difícil biodegradabilidade), compostos inorgânicos e metais pesados. O presente estudo foi realizado na Estação de Tratamento de Chorume (ETC) do Aterro da Muribeca (PE) que recebe os resíduos das cidades de Recife e Jaboatão dos Guararapes. Neste estudo foi inicialmente realizado um monitoramento da ETC através da caracterização dos efluentes a de parâmetros físico-químicos como a DBO5 , DQO e sólidos. Através deste, foi feita uma avaliação do sistema de tratamento e em seguida foi estudada a influência de variáveis como chuva, vazão e pH sobre o funcionamento de ETC. A caracterização no período de Janeiro a Maio de 2004 e as análises físico-químicas das coletas sistemáticas, qualificaram o percolado como um efluente de difícil biodegrabilidade. Essas características indicam a necessidade de um tratamento complementar ao sistema, de preferência físico-químico. PALAVRAS-CHAVE: Resíduos Sólidos, Percolado, Chorume e Lagoas de Estabilização. INTRODUÇÃO Os resíduos sólidos, líquidos e gasosos produzidos na biodegradação constituem um problema econômico, social e ambiental. No Brasil, de acordo com a Pesquisa Nacional de Saneamento Básico (IBGE, 2000), coleta-se cerca de 228.413 toneladas de resíduos sólidos diariamente, sendo 125.258 toneladas referentes aos resíduos domiciliares. Desta forma, é imprescindível a busca de alternativas tecnológicas adequadas para o tratamento desses resíduos. Segundo Santos (2004), o chorume, resíduo gerado nos processos de degradação do lixo urbano em aterros sanitários, é um líquido que apresenta características de altas cargas de contaminantes orgânicos e inorgânicos e sendo assim, representam uma fonte de poluição significativa, seja em grandes centros ou pequenos aglomerados urbanos. ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 1 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental Mesmo com a composição gravimétrica dos aterros diferenciando entre si, o processo de decomposição da matéria orgânica é basicamente a mesma, caracterizando-se inicialmente por uma fase aeróbia, de pequena duração, e várias fases anaeróbias. Os principais fatores que influenciam o processo de decomposição da matéria orgânica são: a quantidade de água introduzida, a composição dos resíduos, a temperatura, a forma de operação do aterro, o alto teor de ácidos voláteis, o pH, a quantidade de nutrientes e inibidores do processo, as concentrações de oxigênio e de hidrogênio, o tamanho da partícula, o grau de compactação e a quantidade de matéria orgânica presente no meio. (QASIM & CHIANG, 1994 ) A determinação das características físico-químicas dessa lixívia e de sua biodegradabilidade são etapas fundamentais na decisão técnico-econômica, dentro de uma visão de gestão integrada do resíduo e de seus subprodutos gerados. Dentre as tecnologias utilizadas para tratamento do percolado (chorume), o Sistema de Lagoas de Estabilização, o qual é um processo biológico, é uma das tecnologias mais utilizadas devido apresentar menores custos de operação e manutenção (JUCÁ, 2003). O sistema de Lagoas de Estabilização é um processo muito utilizado para tratamento de efluentes domésticos (esgotos), onde a matéria orgânica é estabilizada principalmente pela ação das bactérias. Este processo requer lago(s) que recebera(m) o efluente a ser tratado. O critério que define se o tratamento será aeróbio ou anaeróbio, será a profundidade da lagoa, as características físico-químicas do efluente e a insolação da localidade. Estas lagoas recebem um fluxo coordenado do efluente e tem um tempo calculado de retenção, para que ocorra a autodepuração (AQUARONE, 1986). A Estação de Tratamento de Chorume (ETC) do Aterro da Muribeca, localizada na região metropolitana de Recife (PE), é composta por uma série de 5 lagoas, como pode ser observado na figura 1. Na entrada da estação tem-se a Lagoa de Decantação (LD), seguida da Lagoa Anaeróbia (LA) e de 3 Lagoas Facultativas (LF1, LF2 e LF3). 3 Figura 1 – Estação de tratamento de chorume da Muribeca Lagoa de Decantação (LD), Lagoa Anaeróbia (LA) e Lagoas Facultativas (LF1, LF2 e LF3). A Lagoa de Decantação é responsável pela retirada dos sólidos sedimentáveis. A Lagoa Anaeróbia é a primeira etapa do tratamento do chorume, sendo dimensionada para receber afluente com altas cargas orgânicas, ocasionando assim uma maior taxa de consumo de oxigênio no meio em relação à taxa de produção e a sua estabilização é lenta. As Lagoas Facultativas caracterizam-se por apresentar 3 zonas distintas (zona aeróbia, zona facultativa e zona anaeróbia) que dependem das condições ambientais externas, principalmente a incidência dos raios solares. Após esse sistema, a estação possui um tratamento terciário que consiste na remoção de poluentes inorgânicos através de barreiras bioquímicas. METODOLOGIA Inicialmente realizou-se um levantamento dos parâmetros físico-químicos realizados na Estação de Tratamento de Chorume (ETC), no período de Janeiro à Maio de 2004 para avaliação do comportamento da ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 2 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental mesma e caracterização do percolado no período chuvoso, teoricamente é uma condição favorável para a qualidade do percolado. Posteriormente, foram programadas coletas sistemáticas semanais do percolado. O efluente foi coletado diretamente na entrada de cada unidade, não havendo distinção da idade do percolado, ou seja, na entrada da Lagoa de Decantação. As amostras foram coletadas no mesmo dia da semana (segunda-feira) durante 5 semanas entre os meses de Março e Abril de 2004, às 9:00 h da manhã. Em seguida, foram encaminhadas para o Laboratório de Engenharia Ambiental e Qualidade da Universidade Federal de Pernambuco para realização das análises de DQO, DBO e Sólidos Suspensos, sendo as determinações realizadas segundo o Standart Methods (APHA et al., 1995). RESULTADOS A primeira fase do estudo foi o monitoramento da ETC a partir da caracterização do percolado. Este estudo foi realizado de Janeiro a Abril de 2004. A partir dos dados obtidos, pode-se observar que a qualidade de degradabilidade do percolado gerado no Aterro da Muribeca, o qual serve como depósito de lixo há mais de 20 anos (predominância de lixo velho) é baixa, ou seja, este percolado é um efluente com características recalcitrantes (Tabela 1). 1200 120 1000 100 800 80 600 60 400 40 200 20 0 0 1/1 16/1 31/1 15/2 1/3 16/3 31/3 15/4 30/4 15/5 30/5 Precipitação(mm.m -2. dia -1) Vazão (m 3.dia -1) A relação entre a vazão e a precipitação foi estudada no período de Janeiro a Maio de 2004, devido ter ocorrido no inicio do ano um índice pluviométrico bastante elevado, estando muito acima da m´rdia histórica. A Figura 2 mostra o gráfico da variação da Vazão da ETC da Muribeca e da Precipitação da estação do Curado (situada próxima à ETC). Pode-se observar que o aumento das precipitações influencia diretamente na vazão de entrada da estação. Esta influência ocorre tanto imediatamente quanto paulatinamente, ou seja, verifica-se que a vazão tende a subir no momento que ocorre a precipitação se mantendo elevada por um período de tempo. Ocorrendo outro evento de chuva nesse período, a tendência da vazão será aumentar um pouco no instante inicial e se manter elevada. A contribuição da chuva se deve à capacidade de campo da camada de cobertura e da massa de lixo, à compactação do lixo e à ausência do sistema de drenagem de águas pluviais. Tempo (dias) Figura 2 - Variação da vazão da ETC e da precipitação na área no período de janeiro a maio de 2004. ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 3 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental Tabela 1 - Caracterização do Percolado Afluente do Sistema de Lagoas da ETC da Muribeca. Parâmetros 19/jan/04 02/fev/04 16/fev/04 29/mar/04 pH 7,57 6,81 7,80 8,19 7,85 7,61 7,64 Cor Aparente (UH) > 200 > 200 > 200 > 200 > 200 > 200 > 200 - 0,50 0,02 0,40 1,98 2,43 1,07 DQO (mg/L O2) 10.097,00 8.644,80 12.627,50 10.022,80 4.228,00 1.558,80 7.863,15 DBO (mg/L O2) 6.746,60 4.452,70 7.216,30 1.744,20 1.370,00 401,50 3.655,22 Sólidos Totais (mg/L) Sólidos Totais Voláteis (mg/L) Sólidos Suspensos Totais (mg/L) Sólidos Suspensos Voláteis (mg/L) Sólidos Dissolvidos Totais (mg/L) Sólidos Dissolvidos Voláteis (mg/L) 11.865,50 9.589,50 16.354,00 13.362,00 - 4.009,00 11.036,00 4.578,50 4.177,00 6.449,00 4.517,50 - 762,50 4.096,90 396,00 418,00 1.398,00 310,00 - 316,00 567,60 212,00 250,00 524,00 222,00 - 66,00 254,80 11.469,50 9.171,50 14.956,00 13.052,00 - 3.693,00 10.468,40 4.366,50 3.927,00 5.925,00 4.295,50 - 696,50 3.842,10 - 10630,00 20300,00 21700,00 12360,00 7030,00 14404,00 40,00 80,00 0,00 1320,00 400,00 0,00 306,67 5080,00 2690,00 6180,00 7020,00 3500,00 2240,00 4451,67 24,00 48,00 0,00 792,00 240,00 0,00 184,00 6194,04 3218,95 7535,27 8559,49 4267,55 2731,23 5417,76 Turbidez (UT) Condutividade Elétrica a 20ºC Alcalinidade de Carbonatos (mg/L CaCO3) Alcalinidade de Bicarbonatos (mg/L CaCO3) Alcalinidade de Carbonatos (mg/L CO3) Alcalinidade de Bicarbonatos (mg/L HCO3) Dureza Total (mg/L CaCO3) 27/abr/04 24/mai/04 Média - 2160,00 3100,00 1600,00 1200,00 720,00 1756,00 270,40 - 362,00 122,80 - 51,90 201,78 Cálcio - 736,74 720,72 320,32 352,35 240,24 474,07 Magnésio - 77,82 316,16 194,56 77,82 29,18 139,11 Sódio - 612,00 1155,00 1265,00 772,00 452,00 851,20 Potassio - 896,00 1710,00 1945,00 992,00 536,00 1215,80 Cloretos - 1040,00 2500,00 2800,00 1520,00 760,00 1724,00 Oleos e Graxas (mg/L) Sulfatos - 574,49 5400,00 872,64 290,88 218,16 1471,23 Nitrito 6,00 4,00 10,00 8,40 4,80 0,80 5,67 Nitrato 4,22 1,58 2,94 1,27 1,86 0,88 2,13 Amônia 0,40 9,20 8,00 4,40 1,60 0,40 4,00 Fósforo 11,29 10,33 13,32 9,52 30,40 4,00 13,14 Ferro Total 56,05 38,82 67,39 41,6 - 17,5 44,27 Cobre - - 0,49 0,31 - 0,24 0,35 Zinco - - 0,89 0,88 - 0,24 0,67 Cádmio - - 0,12 0,17 - 0,05 0,11 Cobalto - - 0,36 0,34 - 0,05 0,25 Manganês - - 2,52 0,99 - 0,42 1,31 Chumbo - - 0,92 0,83 - 0,34 0,70 Níquel - - 0,47 0,46 - 0,17 0,37 Cromo - - 0,62 0,37 - 0,16 0,38 ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 4 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental Pode-se observar nas Figuras 3a e 3b que não ocorre uma redução gradativa das concentrações orgânicas do efluente de acordo com o fluxo por cada unidade. Este fato é decorrente das características do resíduo depositado, influência da chuva, não respeito ao Tempo de Detenção Hidráulico (TDH) e alternância no comportamento de cada unidade devido alteração da atividade microbiana. Na figura 3a, no dia 05/04/04, observa-se uma DBO bem mais elevada para a Lagoa Facultativa 2 (LF2) quando comparada a qualquer outra lagoa do sistema, mesmo para a lagoa de decantação, cujo valor deveria ser o mais elevado por se tratar da entrada da ETC. Analisando-se cada unidade, isto acarretaria em eficiência negativa ou geração de poluição dentro do sistema. Vale frisar que este aumento foi de aproximadamente 1500 mg O2/L. Pode-se também constatar este fenômeno para outras unidades. Este é um típico caso em que não foi tomado como referência o TDH entre as coletas. 400 3500 350 3000 300 2500 250 2000 200 1500 150 1000 100 500 50 0 15/03/04 22/03/04 29/03/04 05/04/04 0 12/04/04 Tempo (dias) Lagoa de Decantação Lagoa Facultativa 2 Vazão Lagoa Anaerobia SBQ_ent Lagoa Facultativa 1 Lagoa Facultativa 3 450 12000 400 10000 350 300 8000 250 6000 200 150 4000 100 2000 0 15/3/2004 Vazão (m3 /dia) 450 4000 DQO (mg O2 /L) 4500 Vazão (m3 /dia) DBO 5 (mg O 2 /L) Na figura 3b, observa-se também que a passagem da carga mais elevada pelo sistema, em termos de DQO, pode ser visualizada pelo pico da Lagoa de Decantação em 29/03. Apesar de ser um período chuvoso, fato que possibilitaria o efeito de diluição do efluente, isto não ocorre, pois com as chuvas tem-se maior arraste de material (retido nos sólidos), o que eleva as concentrações. Durante esse período de acompanhamento sistemático verificou-se que mesmo ocorrendo uma baixa redução das concentrações de DBO e DQO, as mesmas não estavam de acordo com a seqüência das lagoas e nem proporcionais com a variação da vazão. 50 22/3/2004 29/3/2004 5/4/2004 0 12/4/2004 Tempo (dias) Lagoa de Decantação Lagoa Facultativa 2 Vazão Lagoa Anaeróbia Lagoa Facultativa 3 Lagoa Facultativa 1 SBQent Figura 3 - Variação da vazão da ETC com a DBO5 (a) e da DQO (b). O sistema de lagoas de estabilização se torna insuficiente para tratabilidade de um percolado com recalcitância, por ser um sistema biológico que somente atua na fração biodegradável da carga orgânica. Como pode ser observada pela Figura 4a, a biodegradabilidade na entrada da lagoa de decantação sofre influência da precipitação, que ocasiona o aumento da vazão. Este fato é explicado pelo arraste de material “fresco” pela chuva. Para vazões em torno de 2 m3h-1, a fração biodegradável é de aproximadamente 20%. A Figura 4b apresenta a biodegradabilidade (relação DBO5/DQO) do percolado de entrada e saída do sistema de lagoas (entrada da LD e entrada do SBQ). Verifica-se que devido às variações nas características dos resíduos, tanto novo quanto antigo, o afluente (percolado de entrada) foi tornando-se neste período mais recalcitrante e com uma relação estreita na variação da sua biodegradabilidade com a vazão. Vale ressaltar que esta vazão é medida entre as lagoas de decantação e anaeróbia. Pode ser constatado que o efluente oscila em termos da biodegradabilidade, ora recalcitrante, ora mais biodegradável dentro do sistema (figura 4b). Isto pode ocorrer devido à sedimentação da poluição particulada, mais recalcitrante, acarretando um aumento da fração biodegradável. ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 5 50 0,5 5 0,4 4 40 3 30 DBO5/DQO 60 0,3 0,2 2 0,1 10 1 0,0 15/3/2004 0 0 20 4/3/04 14/3/04 24/3/04 3/4/04 13/4/04 22/3/2004 29/3/2004 5/4/2004 450 400 350 300 250 200 150 100 50 0 12/4/2004 3 6 LD LA Vazão Vazão (m3h-1) Fração DBO/DQO (%) 70 Vazão (m /dia) 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental Tempo (dias) 23/4/04 Percolado Afluente Tempo (dias) Percolado Efluente Vazão Figura 4 – Variação da biodegradabilidade e da vazão na entrada LD e LA (a) e na entrada LD e saída LF3 (b) em função do tempo. E possível observar na Figura 5, a relação de biodegradabilidade (DBO5/DQO) com a precipitação, em que se verifica o afluente (entrada LD) nas primeiras coletas. Pode-se também constatar uma relação entre a diminuição da precipitação com o efluente (saída LF3), cujo comportamento é inversamente proporcional. Outro fator que influencia na maior biodegradabilidade do percolado efluente (saída LF3) é o processo de sedimentação da matéria orgânica não degradada com a seqüência das lagoas, elevando assim, a concentração de matéria orgânica facilmente biodegradável, além do arraste de material das células em operação. 0,5 7 DBO5/DQO 2 5 Precipitação (mm/m .dia) 6 0,4 4 0,3 3 0,2 2 1 0,1 0 0,0 15/3/04 22/3/04 29/3/04 5/4/04 -1 12/4/04 Tempo (dias) Percolado Afluente Percolado Efluente Precipitação Figura 5 – Variação da biodegradabilidade com a precipitação em função do tempo. A Figura 6 mostra a concentração de sólidos suspensos totais (SST), em que a maior fração corresponde aos sólidos voláteis, principalmente nas duas primeiras análises. Observando-se a variação dos sólidos suspensos voláteis (SSV) na lagoa de decantação (LD), pode-se constatar um aumento da primeira para a segunda coleta, seguida de uma redução e um novo aumento na última. Esta variação foi provavelmente influenciada pelas precipitações. Este comportamento foi observado nas Lagoas Anaeróbia e Facultativa 3. As Lagoas LF1 e LF2 não apresentarem tal comportamento, pois a LF1 apresentou intervalo para variação da concentração de sólidos voláteis menor, e a LF2 após redução na concentração manteve-se praticamente estável, apresentando leve acréscimo na ultima coleta. Outro fator que foi identificado neste período, foi a presença de óleos e graxas em todas as lagoas. No dia 02/04 foi instalada uma barreira de contenção na lagoa anaeróbia, pois o óleo estava passando para as outras lagoas. Foi constatado também em campo que houve bombeamento do efluente final (saída do sistema terciário) para a lagoa de decantação nos primeiros dias do mês de Abril com o objetivo de realizar a manutenção do sistema terciário. Estes fatos podem também ter contribuído para a variação da concentração dos sólidos e de outros parâmetros, como a DQO. ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 6 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental Os Sólidos Suspensos (SS) sofrem grande contribuição das algas, sendo necessário o controle das mesmas para que o efluente final não prejudique o corpo receptor através do consumo de oxigênio. Braile & Cavalcanti (1979) afirmam que é possível acompanhar o tratamento biológico de efluentes domésticos em suas varias etapas e a eficiência através das concentrações de sólidos suspensos voláteis e fixos. De forma geral, ocorre variabilidade nas concentrações de sólidos suspensos tanto voláteis (SSV) quanto fixos (SSF) em todo o sistema, indicando que o aterro possui características mais relevantes de um aterro velho. Chen (1996), em seu estudo observou que ocorre decréscimo dos sólidos suspensos voláteis em relação aos fixos com o aumento da idade do aterro. Isto é decorrente da degradação da matéria orgânica e o efeito de diluição das chuvas. 1,20 SSV/SST 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 15/3/2004 22/3/2004 29/3/2004 5/4/2004 12/4/2004 Tempo (dias) Lagoa de Decantacao Lagao Anaeóbia Lagoa Facultativa 1 Lagoa Facultativa 2 Lagoa Facultativa 3 SBQ_ent Figura 6– Variação da relação entre os Sólidos Suspensos Voláteis (SSV) e os Sólidos Suspensos Totais (SST) em função do tempo. A Figura 7 apresenta a elevação do pH da faixa neutra para levemente alcalina, segundo a tabela de pH (0 a 14). A baixa variação nos valores do pH (menor 0,5), não foi tão significativa no processo das lagoas. A elevação do pH ocorre durante o dia devido o processo fotossintético que consome o gás carbônico (CO2) ser superior à respiração das bactérias e das próprias algas, então o íon bicarbonato (HCO3-) se converte em hidroxila (OH-), tornando o pH alcalino. Mas ressalta-se que é importante controlar o pH das lagoas devido algumas bactérias serem sensíveis a elevadas variações, além de reduzir a taxa fotossintética. Para evitar tais desvantagens é necessário controlar a vazão do efluente e a profundidade da lagoa. No entanto, mesmo com a falta de controle da vazão na ETC, não foi observado grandes alterações nos valores de pH. 8,0 7,8 pH 7,6 7,4 7,2 7,0 15/03/04 22/03/04 29/03/04 05/04/04 12/04/04 T empo (dias) LD LA LF 1 LF 2 LF 3 SBQent. Figura 7 – Variação do pH nas lagoas em função do tempo. ABES - Associação Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental 7 23º Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitária e Ambiental CONCLUSÕES O Sistema de Lagoas de Estabilização utilizado para tratamento do percolado do Aterro da Muribeca (PE) apresentou reduções de concentrações, porém a sua eficiência depende da regularização da vazão e sistematização do monitoramento da estação de acordo com as características do percolado. A caracterização no período de Janeiro a Maio de 2004 e as análises físico-químicas das coletas sistemáticas, qualificaram o percolado como um efluente de difícil biodegrabilidade, mesmo considerando um período chuvoso. Ressaltase que outros fatores como compactação, drenagem, capacidade de campo do lixo, da camada de cobertura e infiltração, alteram a contribuição da precipitação na vazão e consequentemente a eficiência do sistema na tratabilidade orgânica do percolado. Essas características indicam a necessidade de um tratamento complementar ao sistema, de preferência um tratamento físico-químico. É importante adequação do sistema para minimizar os impactos ao corpo receptor, porem é fundamental que existam normas para os padrões de lançamento com as características peculiares do percolado. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. APHA – AWWA – WEF Standard methods for the examination of water and wastewater. 19th edition. 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