"Indutores de resistencias nas plantas Citricas: Ativadores de fitoalexinas". EXPOCITRUS Cordeirópolis, Brasil 2011 Dr. CarlosEspinosa Espinosa Monteagudo Dr Luiz Luis Carlos Monteagudo 1 SUMARIO 1. Tecnologia fundamental para conseguir uma citricultura altamente competitiva e sustentavel 2. A teoria da Indução Biológica fitossanitaria baseada na Nutrição Molecular Sistémica 3. Exemplos de principios activos Bioalergênicos (principio de indução de resistência frente a presença do patógeno ou praga) no controle integrado de doênças e pragas dos citros: a) Sistema Fósforo (III) Protonado c) Complexos Organosulfurados de metais de transição para Indução biológica fitossanitaria Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 2 1. Tecnologia imprescindivel para conseguir uma citricultura altamente competitiva e sustentável O QUE É A INDUÇÃO BIOLÓGICA FITOSSANITARIA? É uma tecnologia imprescindível para preservar o mundo e a população, minimizando o consumo de recursos, fundamentalmente de água, evitando o uso de pesticidas residuais, em uma agricultura altamente competitiva, fomentando o beneficio social, ambiental e tecnológico . Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 3 2. A teoria da Indução Biológica fitossanitaria baseada na Nutrição Molecular Sistêmica Fundamento básico: A NUTRIÇÃO MOLECULAR SISTÊMICA COM ATIVIDADE FITOSANITARIA (NMS AF) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 4 Adubo Tradicional MX Sais: hidrólisis iónica, ADUBO tradicional FERTILIZANTE TRADICIONAL ROBERT BOYLE • Cristalização / Lenta absorção • Grandes necesidades de Agua • Baixo rendimento • Acumulação residual Nutrição primaria: N, P, K Nutrição secundaria: Ca, S Nutrición terciaria: Fe, Co, Mo… Nutrição Molecular Sistêmica ML* (Causa) Configuración Molecular NO Iónica (Efeito) Nuevos efectos no conseguidos hasta el momento v FERTILIZAÇÃO SISTÉMICA DE ALTO RENDIMIENTO. v MINIMIZA LAS NECESIDADES DE AGUA. v DISMINUI SUSTANCIALMENTE AS DOSES DE FERTILIZANTES. v EVITA O IMPACTO CONTAMINANTE DE SOLOS E AGUA v PERMITE AJUDAR NA LUTA FITOSANITARIA MINIMIZANDO EL USO DE PESTICIDAS RESIDUALES!!!!!!!! 5 Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 5 M(+) + LIGANDO (L*) X(-) MX ML* Moléculas No iónicas Sistémicas Activadas: campos vectoriales activos No interior da planta se produz a labialización dos metabolitos nutricionais, ou seja: ML* 1) Desaparição das propiedades de campo vectorial 2) Aparição das propiedades fitosanitarias devidas ao Ligando activo (L*) y/o al campo magnético B 6 L* B* Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Fungos superficiais Fungos endógenos Fungos vasculares Bacterioses Fisiopatías pragas e nematoides Universidade de Valência 6 ML* = un complexo organometálico diamagnético: BT = µ r B0 UN CAMPO VECTORIAL ATIVO COM PROPIEDADES FITOSANIITARIAS FeL*, CoL*, MoL*, MnL*, CuL* ZnL* 1) Atribuidas al LIGANDO ACTIVO : H3PO3 Acido Fosforoso L* ACTIVIDAD FITOSANITARIA DIRECTA R-OS Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 7 2) Reações bioalergénicas: biogénesis alergénica de moléculas antagonistas respecto da praga ou fungo que se deseja combater capsidiol El es una fitoalexina producida por ciertas plantas en respuesta a un patógeno B escoparona La se biosintetiza por plantas afectadas por Phytophtora Cinnamomi Rands FITOESTRÓGENOS Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 8 B OS PRINCIPAIS FITOESTREÁGENOS ENCONTRADOS A TRAVÉS DE BIOSÍNTESIS ALERGÉNICA: POLIFENOLES ANTOCIANIDINAS Resveratrol El resveratrol es una fitoalexina PRESENTE NAS UVAS ISOFLAVONOIDES..//.. Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 9 Flavonoides, derivados de la estructura 2fenilcromen-4-ona (2-fenil-1,4-benzopirona). Isoflavonoides, derivados de la estructura 3-fenilcromen-4-ona (3-fenil-1,4benzopirona). Neoflavonoides, derivados de la estructura 4-fenilcumarina (4-fenil-1,2-benzopirona). Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 10 3. Principios ativos bioalergénicos no controle integrado de doenças e pragas dos citros: a) Sistema Fosforo (III) PROTONADO Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 11 A entrada dos fosfitos para o controle de fungos de solo e enfermidades vasculares foi desenvolvido através das seguientes etapas reseñas bibliográficas: Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 12 Mencionan que a partir de 1980 pueden utilizarse productos como Metalaxil, de la familia de las acetilalaninas, para enfermedasde de hoja y de suelo; pero indican que la aplicación de los fosfonatos es más exitosa (Fosetil AL Ca R y Fosyet 200 R) Mencionan que la aparición del Fosetil AL en 1977, usado en suelo y aplicaciones foliares, tiene acciones en el tronco, hojas y raíces, y que la acción se debe a la hidrólisis del Fosetil AL que se hidroliza a fosfito en el interior de la planta Menciona que el control de la enfermedad de abacate, se lleva a cabo por primera vez en Suráfrica con Fosetil AL , e que el fosfito de potasio y el ácido fosforoso injetados al tronco han resultado eficaces en Austarlia Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 13 Se refiere al uso de las acilalaninas, como Metalaxil, pero sólo en las primeras etapas del desqarrollo vegetativo, ya que lue go hay que recurrir a los fosfonatos (Alliete) y al ácido fosforosao, con sistemia ascendente y descendente Realizaron aplicaciones en tronco de Fosetil AL 80%, habiendo dejado 1Kg de Fosetil Al en maceración en 10L de agua durante 6 días e inyectando después 15 mL de disolución por árbol; los resultados muestran una reducción de la enfermedad pero no su erradicación Señalan que el uso de FosetilAl inyectado al tronco a un pH ácido de 5,5 los resultados fueron positivos Aseguran que los mejores resultados se obtienen inyectando al tronco disoluciones de ácido fosforoso al 10% sin neutralizar con KOH Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 14 Divulga la diferenciación de los siguientes productos: " Fosfito de potasio, K2HPO3, como resultado de neutralizar el ácido fosforoso con KOH; producto muy inestable que se oxida a fosfato " Ácido fosforoso, H3PO3, producto muy inestable que se oxida rápidamente a ácido fosfórico a través de sus bases conjugadas dihidrógenofosfito y hidrogenofosfito ATUALIDADE DR. LUIZ CARLOS ESPINOSA MONTEAGUDO " Invenção do novo Sistema Fósforo III PROTONADO com a máxima indução de Fitoalexinas (Scoparona) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 15 SiNTESES Do ÁCIDO FOSFOROSO E SEU EQUILIBRIO TERMODINÁMICO 1) A combustão do fósforo tetratómico, da lugar a óxido de fósforo (III), el qual e inestabvel e é desplaza hacia el isómero estable que es el ácido fosforoso : P4 + 3 O2 → 2 P2O3 = P4O6 + 6H2O → 4 H3PO3 2) O óxido de fósforo (III) inestable reacciona vigorosamente con agua caliente para obtener fosfina inflamable (PH3) y ácido fosforoso: P4O6 + 6 H2O → PH3↑ + 3H3PO4 Es decir, tiene lugar una dismutación apareciendo simultaneamente la especie reducida de P(III), PH3, y la especie oxidada a P(V), H3PO4 3) El ácido fosforoso, SINTETIZADO A TRAVÉS DEL ÓXIDO, es muy higroscópico y tiende a oxidarse fácilmente a ácido fosfórico: H3PO3 H3PO4 4) La fracción no oxidada se mantendrá en equilibrio termodinámico con las especies desprotonadas: Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 16 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO HO -2 HO V P 2 P III HO HO H O Especie ácida protonada HO K1 10 HO O + H + H 2 PO 3 -6,6 10 K - 2 + H + Especies básicas desprotonadas 2- H PO 3 H PO 3 3 2,0 H 2 PO 3 2- H PO 3 (FOSFITO) pH 6,6 Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 17 H3PO3 H2PO3(-) HPO3(2-) A fitoalexina mais abundante que se gera no cortex das árvores ínfectados por fungos do género Phytophtora sp, e a fitoalexina Scoparona, cuja velocidade de biosíntesis aumenta a medida que disminuye el pH El fungicida bioalergénico más activo frente a Phytophtora sp es el P (III) PROTONADO Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 18 Gomosis (Phytophthora spp.) Podridão de fruto (Phytophthora spp.) EFICIENCIA(%) 100 50 2mL/L H3PO3 <2,0 Curva eficacia vs pH en control de Phytophtora sp 85 H2PO3(-) 6,6 10 HPO3(2-) 10,60 Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo pH Universidade de Valência 19 PODEMOS INIBIR O RISGO DE QUEIMADURAS NOS TECIDOS POR EXCESO DE ACIDEZ INIBINDO A DISOCIAÇÃO H3 PO 3 + H O 2 H O 2 + 2H + 2- HPO 3 Fitotoxicidad por liberación de protones. 4cc/L de una disolución de ácido fosforoso sin inhibidor de la disociación presenta un pH alrededor de 1, lo que provocaría quemaduras por exceso de acidez 2- HPO 3 Si desaparece la posibilidad de disociación del ácido molecular, desaparece la posibilidad de liberación de protones y de provocar quemaduras por exceso de acidez, para la misma disolución y al mismo pH Aplicaciopnes de ácido fosforoso concentrado con inhibidor de la disociación a 4cc/L, no provocan que maduras Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 20 b) Organoazufrados complejos de metales de transición para la inducción biológica fitosanitaria en lucha fitosanitaria de los cítricos LILIACEAS FERMENTACIÓN ALCOHÓLICA DE SACHAROMICES CEREVISIAE Cu, Mn, Zn, Fe Cu, Mn, Zn, Fe R-OS-M Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 21 Materia activa: Complejo molecular Vainillina-gluconato de cobre(II), a partir de extracto de vainilla y harina de maiz VAINILLINA-GLUCONATO=L L+Cu CuL " En cítricos: antracnosis (Colletrotichum gloesporoides); estrelinha (Colletroticum acutatum) alternaria (Alternaria citri) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 22 Materia activa: Mezcla de los siguientes complejos moleculares: Cu(HO CH Mn(HO CH Zn(HO CH 2 2 2 SH ) SH ) SH ) EFICAZ FRENTE A LAS SIGUIENTES ENFERMEDADES VASCULARES: " En cítricos: fitoftora (Phytophtora citrophtora) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 23 Materia activa: Complejo molecular organometálico de Cu y Zn: Zn CH CH 2 OH CH SH Cu 2+ Zn 2+ Cu Sulfato de cobre y sulfato de cinc CH 2 2 HS CH HS CH OH OH CH CH 2 HS Cu CH HS SH Humor citoplasmático Bis(2,3-dimercapto-1-propanol)dicobre(II)cinc PARALIZACIÓN DE LAS REACCIONES METABÓLICAS DE LA RESPIRACIÓN Y DE LA ALIMENTACIÓN DE LOS INSECTOS y se muestran eficaces frente a: Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 24 Tetranichus telarius (araña roja) Myzus persicae (pulgón verde) Toxoptera aurantii (pulgón negro) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 25 Aphis gossypii (pulgón verde) Aphis spiraecola (pulgón verde) Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo Universidade de Valência 26 Curva de eficacia de los complejos organoazufrados para el control de enfermedades de los cítricos E(%) 80 100 70 pH de aplicación entre 6 y 8 20 1 2 3 Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 4 5 mL/L Universidade de Valência 27 ¡¡Muchas gracias por su atención!! Dr Luis Carlos Espinosa Monteagudo 28