Lipídios Lipídios • Conjunto de substâncias químicas pela sua alta solubilidade em solventes orgânicos e baixa solubilidade em água; • São biomoléculas que exibem uma grande variedade estrutural; • Encontram-se distribuídos em todos os tecidos, principalmente nas membranas celulares e nas células de gorduras; • Substâncias que, por hidrólise, fornecem ácidos graxos e outros compostos; • Os lipídios abrangem um número muito vasto de substâncias, razão pela qual não é possível defini-los exatamente; Lipídios • Podem combinar-se com outras classes de compostos, tais como proteínas (lipoproteínas) e carboidratos (glicolipídeos) • Juntamente com os carboidratos e proteínas, formam o grupo de compostos mais importantes em alimentos e mais frequentemente encontrado na natureza, tanto em vegetais como em animais; • Todos os lipídios contêm na molécula carbono, hidrogênio e oxigênio; em algumas classes são encontrados fósforo, nitrogênio, e às vezes enxofre. Propriedades • Geralmente incolores; • Pouco consistentes; • Apresentam densidade menor que a água na qual são insolúveis; • São solúveis em sulfeto de carbono, clorofórmio, éter etílico, acetona, benzeno, gasolina e outros solventes orgânicos; • Desempenham funções biológicas de extrema importância. Propriedades físicas dos lipídios • Caráter anfipático; • Ponto de fusão dependente da estrutura da cadeia; • Esterificação; • Saponificação. Classificação • A grande heterogeneidade dos lipídios justifica a existência de diversas classificações. ▫ Saponificáveis e insaponificáveis; ▫ Simples, conjugados e derivados; ▫ Lipídios de armazenamento e membrana. lipídios de Classificação • Lipídios saponificáveis – possuem ácidos graxos em sua composição e reagem formando sabões. São as biomoléculas mais energéticas. ▫ Ácidos graxos saturados – São encontrados no reino animal. Ex.: ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido araquídico e ácido lignogérico; ▫ Ácidos insaturados – São encontrados no reino vegetal. Ex.: ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico e ácido araquidônico; Classificação • Lipídios saponificáveis ▫ Fosfolipídios – são caracterizados por ter um grupo de fosfato na sua configuração molecular; ▫ Glicolipídios – estes lipídios são ligados a um açúcar. Classificação • Lipídios insaponificáveis – não possuem ácidos graxos. Não são energéticos mas desempenham funções fundamentais no metabolismo. ▫ Terpenos – são derivados do hidrocarboneto isopreno. Ex.: vitamina E, A, K e óleos essenciais; ▫ Esteróides – são derivados do hidrocarboneto esterano. Ex.: ácidos biliares, hormônios sexuais, vitamina D e colesterol; ▫ Eicosanóides – são derivados de ácidos graxos essenciais ômega 3 e ômega 6. Ex.: prostaglandinas, tromboxanos e leucotrienos. Classificação • Lipídios simples ▫ São aqueles que quando sofrem quebra pela molécula de água, produzem ácidos graxos e álcoois. Compreendem os glicerídios e as ceras. Os glicerídos são ésteres do glicerol e de ácidos graxos; são habitualmente designados por óleos ou gorduras, consoante se encontram em estado líquido ou sólido, à temperatura ambiente. As ceras são igualmente ésteres, mas de monoálcoois de elevado peso molecular; Classificação • Exemplos Substância Fórmula geral Substância Monoglicerídio s Triglicerídios Diglicerídios Ceras Fórmula geral Classificação • Lipídios conjugados/complexos ▫ Contrariamente aos lipídios simples, os lipídios conjugados contem na sua molécula, outras substâncias para além do álcool estrutural e dos ácidos graxos, como fosfato, bases azotadas, açúcares, etc. Os mais importantes no contexto da biologia da célula, são os glicerofosfolípidos, os esfingolípidos e os glicolípidos. Classificação • Exemplos Substância Fosfolipídios Esfingolipídios Fórmula geral Classificação • Lipídios derivados ▫ Nesta classe encontram-se substâncias muito variadas, que possuem características dos lipídios, nomeadamente a insolubilidade na água e as solubilidade nos solventes orgânicos. Englobamse aqui os ácidos gordos, os álcoois de elevado peso molecular, os hidrocarbonetos, as vitaminas D, E e K, os compostos isoprénicos e as prostaglandinas; Classificação • Lipídios derivados ▫ Entre os compostos isoprênicos, merece-nos destaque, no contexto da biologia celular, o grupo dos esteróides, do qual fazem parte diversas hormônios e o colesterol. O colesterol é um importante elemento constituinte da membrana celular. Classificação • Lipídios derivados ▫ Colesterol Produzido no fígado e presente na alimentação; Importante para: Estrutura do corpo humano (células); Crescimento; Reprodução; Produção da vitamina D. Classificação • Lipídios de membrana ▫ Principais: fosfolipídios, glicolipídios e esteróis; ▫ Moléculas anfipáticas (“caudas” apolares e “cabeças” polares) são agregadas em micelas. Nestas, as caudas hidrofóbicas ficam voltadas para o interior e as cabeças polares ficam em contato com a água. Os lipídios organizam-se em duas monocamadas e posteriormente formam uma lâmina bidimensional. Representação esquemática de um fosfolipídio Micela constituída por agregado de lipídios de cauda Bicamadas lipídicas Função • Reserva de energia em animais e sementes oleaginosas, sendo a principal forma de armazenamento os triacilgliceróis (triglicerídeos); • Armazenamento e transporte de combustível metabólico; • Componente estrutural das membranas biológicas; • Age como suporte mecânico para certos órgãos protegendo-os contra choques e traumatismos; • Oferecem isolamento térmico, elétrico e mecânico para proteção de células, órgãos e para todo o organismo, o qual ajuda a dar a forma estética característica; • Dão origem a moléculas mensageiras. Conteúdo - Parte II • Ácidos graxos • Óleos e gorduras • Aspectos práticos de lipídios em saneamento Ácidos graxos • São ácidos monocarboxílicos de cadeia normal que apresentam o grupo carboxila (–COOH) ligado a uma longa cadeia alquílica, saturada ou insaturada; • Os ácidos graxos livres ocorrem em quantidades pequenas nos óleos e gorduras. No entanto, participam da construção das moléculas de glicerídios e de certos não glicerídios, representando até 96 % da massa total dessas moléculas. Ácidos graxos • Propriedades químicas ▫ Salificação: reagem com bases formando sais orgânicos; ▫ Esterificação: reagem com álcoois produzindo ésteres • Ocorrência ▫ Os ácidos graxos insaturados são mais comumente encontrados na gordura vegetal, enquanto os saturados são mais encontrados em gordura animal. Ácidos graxos • Com algumas exceções, todos os ácidos encontrados na natureza são de alto peso molecular, em geral de cadeia linear (denominados também ácidos graxos normais), saturados e insaturados. • Gorduras de animais e plantas terrestres têm ácidos com cadeias de dezesseis a dezoito átomos de carbono, com predominância destes últimos. Ácidos graxos • Ácidos com vinte ou mais carbonos são comuns em gorduras de animais marinhos. • A grande maioria dos ácidos graxos encontrados em gorduras naturais tem número par de carbonos na cadeia, e quando insaturados, na maioria das vezes, têm a configuração cis. Ácidos graxos • Nomenclatura: ▫ A nomenclatura dos ácidos graxos é feita simplesmente pela substituição do sufixo O do hidrocarboneto com o mesmo número de carbonos na cadeia, pelo sufixo ÓICO. Ácidos graxos • Propriedades físicas ▫ As propriedades físicas dos ácidos carboxílicos mostram diferenças marcantes em relação às mesmas propriedades físicas dos alcoóis de mesmo peso molecular. Ácidos graxos • Propriedades físicas ▫ Os pontos de fusão e ebulição dos ácidos aumenta de maneira mais ou menos uniforme com o aumento da cadeia, e são influenciados pelo comprimento da cadeia, presença de ramificações e substituintes. Nos ácidos insaturados também pelo número e posição da duplas ligações. Óleos e gorduras • Os óleos e gorduras são uma complexa mistura de compostos químicos, sendo as suas propriedades físico-químicas resultantes da interação de todos esses componentes. São usualmente denominados acilgliceróis. • Óleos e gorduras diferem entre si apenas pelo fato de que, à temperatura ambiente, as gorduras são sólidas e os óleos líquidos, o que é pouco significativo, uma vez que, dependendo da temperatura ambiente, é difícil classificar-se um composto como óleo ou gordura. Óleos e gorduras • Acilgliceróis, é o nome mais atual para os glicerídios, que são ésteres de ácidos graxos e glicerol, e nesta classe de compostos os triacilgliceróis (compostos nos quais as três hidroxilas do glicerol estão esterificadas a ácidos graxos) são os mais importantes por serem os componentes principais dos óleos e gorduras. Acilgliceróis • Os triacilgliceróis podem ser constituídos por espécies diferentes de ácidos graxos, ou por ácidos graxos da mesma espécie, estes últimos denominados triglicerídios simples. Acilgliceróis • Nomenclatura ▫ Os triglicerídios, nomeados conforme o número de ácidos graxos existentes na molécula, podem ser designados como monoacilglicerol (um ácido graxo). Diacilglicerol (dois ácidos graxos), triacilglicero (três ácidos graxos). O termo acilglicerol é reservado para glicerídeos em geral.