Disciplina : Ciência dos Materiais LOM 3013 – 2015M1 7 – Difusão Prof. Carlos Angelo Nunes Engrenagem endurecida superficialmente • Materiais podem ser submetidos a tratamentos térmicos para melhorar suas propriedades. Os fenômenos que ocorrem durante um tratamento térmico envolvem quase sempre difusão atômica. • As temperaturas e os tempos de tratamento térmico podem ser estimados com frequência aplicando a matemática da difusão e constantes de difusão apropriadas. • Difusão é o fenômeno de transporte de matéria por movimento atômico. Par de Difusão – Cobre-Níquel • O processo no qual os átomos de um metal se difundem para o interior de outro metal, é denominado interdifusão. • Existe uma corrente ou transporte líquido dos átomos das regiões de alta concentração para as regiões de baixa concentração. • A difusão também ocorre em metais puros, mas nesse caso todos os átomos que estão mudando de posição são do mesmo tipo; isso é denominado autodifusão. Mecanismos de Difusão • De uma perspectiva atômica, a difusão consiste simplesmente na migração passo a passo dos átomos de uma posição para outra na rede cristalina • Duas condições: (a) deve existir uma posição adjacente vazia e (2) o átomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligações com seus átomos vizinhos e então causar alguma distorção da rede durante o seu deslocamento. Difusão por lacunas; Difusão Intersticial • A difusão dos átomos em uma direção corresponde a um movimento de lacunas na direção oposta. • Difusão intersticial: Mecanismo encontrado para a difusção de impurezas tais como hidrogênio; carbono; nitrogênio e oxigênio. • Qual mecanismo de difusão é normalmente mais provável: difusão por lacunas ou intersticial? Difusão em regime estacionário J M At J J – Fluxo difusional; M- massa A- área t- tempo 1 dM A dt U(J) : kg ou átomos por metro quadrado por segundo (kg/m2.s ou átomos/m2.s) Se o fluxo difusional não varia com o tempo, existe uma condição de regime estacionário. grad .. concent dC dx dC dx C x CA CB xA xB • O equacionamento matemático do processo de difusão em regime estacionário em uma única direção (x) é relativamente simples, já que o fluxo é proporcional ao gradiente de concentração segundo a expressão, conhecida como primeira lei de Fick: J D dC dx D- coeficiente de difusão (m2/s) Difusão em regime não-estacionário • O fluxo difusional e o gradiente de concentração em um ponto específico no interior de um sólido variam com o tempo. C D x x t C 2a Lei de Fick Se o coeficiente de difusão for independente da concentração, temos: C t C 2 D x 2 Situação: sólido semi-infinito para o qual a concentração na superfície é mantida constante. Hipóteses: 1. Antes da difusão, todos os átomos do soluto em difusão que estiverem no sólido estão distribuídos de maneira uniforme, com uma concentração C0; 2. O valor de x na superfície é zero e aumenta com a distância para o interior do sólido. 3. O tempo zro é tomado como o instante imediatamente anterior ao início do processo de difusão. Para t=0, C=C0 em 0≤x≤ Para t>0, C=CS (concentração constante na superfície do sólido) em x=0; C=C0 em x= C x C0 CS C0 1 erf ( x ) 2 Dt C- representa a concentração em uma profundidade x após um tempo t. A função erf é a função erro de Gauss Fatores que influenciam a Difusão • A magnitude do coeficiente de difusão D é indicativa da taxa na qual os átomos se difundem; • A espécie em difusão, assim como o material hospedeiro, influencia o coeficiente de difusão Efeito da temperatura D D 0 exp( Qd ) RT D0- uma constante pré-exponencial independente da temperatura (m2/s); Qd- energia de ativação para difusão (J/mol ou eV/átomo); R- constante dos gases, 8,31 J/mol.K ou 8,62.10-5 eV/átomo.K T- temperatura absoluta (K). • A energia de ativação pode ser considerada como a energia necessária para produzir o movimento de um mol de átomos. Uma energia de ativação elevada resulta em um coeficiente de difusão relativamente pequeno.