Sólidos catalíticos para reação de oxidação baseados em
cobre (II) porfirina imobilizados em hidróxido duplo lamelar e
sílica obtida pelo processo sol-gel hidrolítico.
Talita Malewschik (Bolsa cota do pesquisador – CNPq)
Orientadora: Shirley Nakagaki
Colaboradores: Kelly A.D.F. Castro, Fernando Wypych
Introdução/Objetivos
Um grande número de cobre porfirinas (CuP) tem
sido investigados como modelos biomiméticos das
enzimas catecolase e oxidase (1). Neste trabalho
relatamos a imobilização de uma cobre porfirina
em dois diferentes sólidos [hidróxido duplo lamelar
(HDL) e sílica obtida pelo processo sol-gel
hidrolítico em meio ácido (Si)] visando a obtenção
de catalisadores robustos e recicláveis para
reações de oxidação de cicloocteno e catecol.
Métodos
i) Síntese da porfirina base-livre
(CuP) pelo método de Lindsey; ii)
Metalação com íon de cobre (II),
utilizando
a
metodologia
convencional descrita por Adler
(2); iii) Imobilização da CuP em
diferentes suportes (sílica e HDL)
e iv) Investigação da atividade
catalítica.
Resultados
Síntese da CuP
Imobilização da CuP
UV-Vis em DCM: λmax:
400 nm
FTIR: bandas típicas de
estiramento N-H, C-H,
C=C, C-Cl, deformação
axial e no plano.
UV-Vis (sólido): λmax: 400 nm
(CuP-Si) e 400 nm (CuP-HDL).
EPR: Característico de espécies
de Cu (II).
DRX:
Imobilização superficial
(Cu-HDL).
Investigação da atividade catalítica
Tabela 1: Resultados da oxidação do catecol e cicloocteno.
CuP: (C44H20N4Cl8Cu).
Referências
(1) F. L. Benedito; S. Nakagaki; A. A. Saczk; P. G. PeraltaZamora; M. C. M. Costa, Appl. Catal. A Gen. 2003, 250, 1-11.
(2) A. D. Adler; F. R. Longo; F. Kampas; J. Kim, J. Inorg. Nucl.
Chem. 1970, 32, 2443-2445.
(3) L. L. Hench; J.K. West, Chem. Rev. 1990, 90, 33-72.
Catalisador
% catecol
% ciclooctenóxido
CuP
8
52,1
CuP-Si
11
43,6
CuP-HDL
8
40,7
Conclusão
Dois sólidos foram obtidos a partir da imobilização da cobre
porfirina [Cu(TDCPP)] (CuP) em sílica e em hidróxido duplo
lamelar (HDL). Os dois sólidos foram caracterizados e sua
atividade catalítica investigada. A luz dos resultados
apresentados nas Tabela 1 pode-se concluir que a CuP, pura
ou imobilizada, está atuando como catalisador tanto na
oxidação do cicloocteno quanto do catecol.