Processo de Seleção e Admissão aos Cursos de Mestrado e de Doutorado para o Semestre 2015-1 Edital n° 002/PPGQMC/2014 EXAME DE SELECÃO PARA O MESTRADO Segunda Etapa: Provas de Química Inorgânica e de Química Orgânica Parte-1: Caderno de Questões de Proposições Múltiplas Instruções: 1-) O candidato deverá devolver o caderno de questões ao término da prova. 2-) O candidato deverá inserir, na tabela da penúltima folha do caderno de questões, o valor relativo à somatória das alternativas consideradas corretas para cada questão. 3-) O candidato deverá preencher e assinar a penúltima folha do caderno de questões (esta folha não deve ser destacada). 4-) O candidato poderá destacar e levar consigo a última folha do caderno. Não é permitida a remoção de qualquer outra folha do caderno de questões. 5-) Todas as questões envolvem proposições múltiplas (somatórias), e a pontuação de cada questão será atribuída com base na quantidade de proposições corretas assinaladas pelo candidato. Acertos parciais serão considerados, se aplicáveis, para todas as questões da prova. Todavia, caso haja a marcação de uma ou mais proposições incorretas a questão não será pontuada. Química Inorgânica Questão 01. Com relação às propriedades periódicas dos elementos químicos é correto afirmar: (01) Quanto maior o raio atômico de um elemento maior é sua energia de ionização. (02) A carga nuclear efetiva não afeta o raio atômico, somente o iônico. (04) A 1ª energia de ionização do oxigênio é maior que a do enxofre devido à maior blindagem no oxigênio. (08) A 1ª energia de ionização do cloro é maior que a do bromo. (16) A tendência do chumbo de formar íon Pb(II) se deve ao efeito do par inerte. Questão 02. Com relação aos complexos dos metais dos blocos d e f, é correto afirmar: (01) A teoria do campo ligante explica a sequência da série espectroquímica. (02) O comportamento organometálico de elementos lantanídicos é semelhante ao dos elementos do bloco d. (04) A teoria do campo cristalino é baseada em atração e repulsão de cargas elétricas pontuais. (08) A teoria de ligação de valência explica tanto a geometria quanto as cores dos compostos do bloco d. (16) O efeito Jahn-Teller explica o fato do ferro(III) geralmente sofrer distorção tetragonal. Questão 03. Com relação à acidez/basicidade de compostos é correto afirmar: 2+ (01) O íon Hg é considerado ácido intermediário pois se liga geralmente com oxigênio. (02) Um ácido duro geralmente tem orbital HOMO em alta energia. (04) Os lantanídeos são ácidos de Pearson duros, apesar de serem volumosos. (08) Os ácidos macios são mais polarizantes que os duros. (16) Um ácido duro geralmente forma complexos estáveis com bases macias. Questão 04. Com relação à espectroscopia eletrônica de complexos metálicos é correto afirmar: (01) O espectro eletrônico de um complexo tetraédrico apresenta bandas mais intensas que de complexos octaédricos. (02) O íon cromato apresenta intensa coloração devido a transições de campo ligante. (04) Bandas de transições de dois elétrons geralmente apresentam menor energia que as de um elétron. (08) As bandas de campo ligante de complexos são proibidas por Laporte, independente do grupo de ponto do complexo. (16) Bandas atribuídas a transições d-d não sofrem influência do solvente. Química Orgânica QUESTÃO 05. Com relação aos compostos A-D abaixo, identifique quais alternativas a seguir estão corretas: HO O O O N ONa OH B A C QUESTÃO 06. Com relação aos compostos A-H abaixo e considerando as regras de Hückel para aromaticidade, identifique qual(is) alternativa(s) a seguir está(ão) correta(s): C B (01) Esterificação do ácido metanóico com álcool butírico em meio ácido. (02) Esterificação do ácido butírico com metanol em meio básico. (04) Alquilação do acetato de metila com iodeto de etila a partir da geração de enolato em meio fortemente básico. (08) Esterificação do ácido butírico com iodeto de metila em meio básico. (16) Acilação do álcool metílico com anidrido butírico sob catálise ácida ou básica. (32) Acilação do álcool butírico com anidrido acético sob catálise ácida. QUESTÃO 08. Com relação aos compostos fluorados A-E abaixo, identifique qual(is) alternativa(s) a seguir está(ão) correta(s): D F N O A N F OH F F O O N OCH3 BUTIRATO DE METILA OH E O REAGENTES, CONDIÇÕES D (01) Na destilação de uma mistura equimolar de B e D, B é o primeiro a ser destilado devido ao seu maior ponto de ebulição. (02) C é mais polar que D e mais solúvel em H2O. (04) B é o menos polar dentre os quatro. (08) Na destilação de uma mistura equimolar de A e C, C é o primeiro a ser destilado devido ao seu menor tamanho. (16) A é solúvel em meio aquoso ácido devido às suas propriedades básicas. (32) D é solúvel em meio aquoso ácido devido às suas propriedades básicas. A QUESTÃO 07. O butirato de metila é um dos componentes da essência de abacaxi. Com relação às possíveis rotas de síntese para este aromatizante identifique qual(is) alternativa(s) a seguir está(ão) correta(s): G H (01) A é anti-aromático e D é aromático. (02) C é aromático e E é anti-aromático. (04) Para ser considerado aromático, o composto deve ser cíclico e conter um número par de elétrons . (08) Somente D e G são aromáticos. (16) B é aromático, enquanto F e H não. F F B C D E (01) A e D formam um par de enantiômeros. (02) B e E formam um par de enantiômeros. (04) B e C são estruturas idênticas. (08) A e D formam um par de diastereoisômeros. (16) C e E formam um par de enantiômeros. Processo de Seleção e Admissão aos Cursos de Mestrado e de Doutorado para o Semestre 2015-1 Edital n° 002/PPGQMC/2014 EXAME DE SELECÃO PARA O MESTRADO Prova de Química Inorgânica - Respostas Questão 01 Questão 02 Questão 03 Questão 04 Prova de Química Orgânica - Respostas Questão 05 Questão 06 Questão 07 Questão 08 Nome do Candidato _____________________________________________ (em LETRA DE FORMA) Assinatura _____________________________________________________ Processo de Seleção e Admissão aos Cursos de Mestrado e de Doutorado para o Semestre 2015-1 Edital n° 002/PPGQMC/2014 EXAME DE SELECÃO PARA O MESTRADO GABARITO PARA CONFERÊNCIA (esta folha pode ser destacada) Prova de Química Inorgânica Questão 01 Questão 02 Questão 03 Questão 04 Prova de Química Orgânica Questão 05 Questão 06 Questão 07 Questão 08