Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Síntese e caracterização de novos compostos de cobre de relevância
bioinorgânica contendo diferentes unidades diazocíclicas
Wagner da S. Terra1,2 (PG)*, Luísa L. Mendes1,2 (PG), Adailton J. Bortoluzzi 4 (PQ), Roberto W. A.
Franco3 (PQ), Christiane Fernandes 2 (PQ), Adolfo Horn Jr2 (PQ) * [email protected]
IFF, Campi Cabo Frio e Campos Centro, RJ, 2LCQUI, 3LCFIS, Universidade Estadual do Norte Fluminense, UENF,
Campos dos Goytacazes, RJ. 4DQ - Universidade Federal de Santa Catarina, Florianópolis, SC.
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Palavras Chave: Cobre, ligantes diazocíclicos, amida
Introdução
Complexos de cobre contendo ligantes N,Odoadores tem sido sintetizados com o objetivo de
mimetizarem o sítio ativo de metaloenzimas como
catecol oxidase, tirosina e.superóxido dismutase. 1
Além disso, verifica-se na literatura que compostos
de cobre tem sido avaliados quanto a sua atividade
de hidrólise do DNA,2 como possíveis agentes
antitumorais, e antibacterianos.3 Neste contexto
este trabalho traz os resultados iniciais do estudo de
complexação de sais de cobre com ligantes
contendo uma
unidade central diazocíclica
(piperazina e homopiperazina) e grupos amidas.
Além disso, estamos interessados em verificar se o
anel de 6 membros presente no ligante L1 e de 7
membros do L2, alteram as propriedades do Cu2+.
dm3 mol-1 cm-1 e um processo redox quasi-reversível
em -220 mV vs Fc/Fc +, sendo que os dados de RPE
(g⊥ = 2,054 ; g// 2,248; A⊥ = 60 ± 5 A// = 555 ± 2)
indicam um composto de Cu2+ com simetria axial. O
complexo (2) apresenta transições d-d em 645 nm
com ε = 178 dm3 mol-1 cm-1. O complexo apresenta
um processo redox quasi-reversível em - 0,936 mV
vs Fc/Fc+, sendo que os dados de RPE também
indicam uma simetria axial, sendo observada
interação hiperfina mais intensa neste composto (g ⊥
= 2,0535 ; g// 2,2455; A ⊥ = 70 ± 5 A// = 565 ± 2).
Resultados e Discussão
O
NH2
O
N
N
L1
O
NH2 NH2
O
N
N
NH2
L2
Figura 1: Ligantes empregados na síntese de
complexos de cobre
Na Figura 1 são apresentados os ligantes
empregados neste trabalho. Os ligantes foram
caracterizados por espectroscopia de infravermelho
e de RMN1H, confirmando a obtenção dos mesmos.
Os complexos foram sintetizados pela reação de
quantidades equimolares dos ligantes com
CuCl2.2H2O, o que resultou em novos complexos de
composição [Cu(L1)(H2O)]Cl2 (1) e [Cu(L2)(H2O)]Cl2
(2). Estas composições foram confirmadas por
análise elementar de CHN. O composto (1),
também teve a sua estrutura molecular
caracterizada por difração de raios x de monocristal
(Figura 2) o qual revela que o íon Cu2+ esta
coordenado por uma molécula do ligante L1 e uma
molécula de água. Na cela unitária verifica-se a
presença de dois íons cloreto. A geometria do
complexo é piramidal quadrática, estando o plano
equatorial ocupado por dois átomos de nitrogênio do
anel diazocíclico e dois oxigênios dos grupos amida
que compõem o ligante. A posição axial é ocupada
por uma molécula de água. O complexo (1)
apresenta transições d-d em 790 nm com ε = 161
36a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Figura 2: Estrutura do complexo (1). Ângulo
(º)/Comprimentos da ligação Å: Cu-O1 = 1,942; CuO2 = 1,955; Cu-N2 =1,997; Cu-N1 = 2,010; CuO(1W) = 2,218; O1-Cu-O2 = 91,88; O1-Cu-N2 =
167,28; O2-Cu-N2 = 95,51; O1-Cu-N1 = 95,60; O2Cu-N1 = 161,73; N2-Cu-N1 = 74,43; O1-Cu-O(1W)
= 93,86; O2-Cu-O(1W) = 91,62; N2-Cu-O(1W) =
96,27; N1-Cu-O(1W) = 104,44.
Conclusões
Os dados aqui apresentados indicam que a
alteração da unidade diazocíclica de piperazina para
homopiperazina
altera
significativamente
as
propriedades espectroscópicas do íon metálico. A
presença da molécula de água e de uma posição de
coordenação livre no íon metálico, observado em
(1), torna o composto de relevância para ser
empregado na hidrólise do DNA.
Agradecimentos
IFF, CNPq, CAPES, FAPERJ
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Lewis, E. A.; Tolman, W. B. Chem. Rev., 2004, 104, 1047.
Fernandes, C.; Parrilha, G. L.; Lessa, J. A.; Santiago, M. M. K.Boniolo,
F. S.; Bortoluzzi, A.J.; Vugman, N. V.; Herbst, M.H.; Horn A. Jr.
Inorganica Chimica Act., 2006, 359, 3167.
3
Fernandes, C.; Horn A. Jr; Vieira-da-Mota, O.; Assis V.M.; Rocha, M.
R.; Mathias, L.S.; Bull, E. S.; Bortoluzzi, A.J.; Guimaraes, E.V.;
Almeida, J.C.A.; Russel, D. H. J. of Inorg. Biochem., 2010, 104, 1214.
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